卡拉西奥多里与公理化热力学LionelloPoglianiMarioNBerberan.PDF

康斯坦丁 ·卡拉西奥多里与公理化热力学 LionelloPogliania MarioN.Berberan-Santosb a意大利，卡布里亚大学化学系，87030 伦德(CS) E-mail:lionp@unical.it B葡萄牙，高等技术研究所，物理化学分子中心，1049-001 里斯本 E-mail:berberan@ist.utl.pt 2000 10 17 年 月 日收到 本文通过卡拉西奥多里生平的简要回顾，详细地介绍了其创立的公理化热力学作为热力 学的一个基础理论的诞生、成长、发展以及命运。公理化热力学是围绕着基于普法夫微分方 程组的一些引人注目的性质而展开的，这些性质在公理化热力学中被引人并应用于一些热力 学中的常见情形。 关键词：公理化热力学、康斯坦丁·卡拉西奥多里、普法夫方程 数学中不存在这样的分支，无论如何抽象，不可能在将来的某一天被应用于实际世界中 的现象。——罗巴切夫斯基 1. 导论 1909年，卡拉西奥多里，一位出自德意志数学学派才华横溢的数学家，发表了他在热力 学公理化方向的开创性著作，实际上把全部的课题建立在了全新的基础之上。他的方法给出 了热力学第二定律（或假设）的结论的一个严格的数学表述。在卡拉西奥多里的处理中，热 力学被作为一个数学的外延而建立起来。这种公理化处理的数学是以一个确定的微分方程的 几何意义为中心展开的，也就是普法夫方程及其解。在结果中，他可以给出一个纯粹形式化 19 的热力学，而不借助于闻名 世纪的汤姆逊（即开尔文——译者注）与克劳修斯关于第二 类 “永动机”（原文系德文——译者注）不可实现的原理，也不必依靠虚构的热机与虚构的 热循环这类离奇的概念。 热力学的几何意义清晰地显现于热力学第零定律的数学表述，该定律实际上定义了温 t t t t t 度，并且涉及到了热平衡，它可以被表述为：“ 、 与 为三个系统的平衡态，若 与 处 1 2 3 1 2 t t t t 于热平衡，且 与 处于热平衡，则 与 处于热平衡”。该定律与欧几里德几何学 （约公元 2 3 1 3 300 前 年）第一公理十分相似，后者可以被表述为：“同与第三个量相等的两个量相 ”。 在加入关于基础的争论前，数学表述与数学推导之间的区别是需要被澄清的。卡拉西奥 多里的处理所涉及的是热力学定律的数学表述而非其数学推导，因为任何一个物理定律都不 可能单独从数学中推导出来。 在本文中，我们将不会深入到卡拉西奥多里成就的细节，如我们所见，这方面问题已经 由这个世纪以来的许多著名科学家得到十分完美地讨论。此处，我们将试着 （）简述卡拉西i ii iii 奥多里的生平，（）回顾热力学公理化处理的历史发展，以及 （ ）阐明作为公理化热力学 数学工具的普法夫方程的一些形式，它通常被排斥在热力学教材之外。 2.康斯坦丁 ·卡拉西奥多里 2.1．生平与事迹 康斯坦丁 ·卡拉西奥多里 （1873~1950），见图 ，生于柏林，是一个希腊血统的土耳其1 [1] 1875 1895 大使的儿子 。 年，他的家庭居住于比利时的布鲁塞尔（原文系法文——译者注）， 年，他结束了在比利时军事学院 （原文系法文——译者注）的学习。其后，他迁往希腊的萨 摩斯岛，在那里设计公路。在旅居伦敦与埃及之后，他于1900年回到柏林深入地学习数学。