共辄二烯在硅胶表面上的光氧化反应-上海有机化学研究所.PDF

化学学报 AC1lA. cm:n.rrOA. BINIOA. 1剿， 11， 由各-505 (研究简报} 共辄二烯在硅胶表面上的光氧化反应 张宝文陈建新曹旷 (中国科学院感光化学研究所，北京〉 需液中的光氧化反应已有广泛深入的研究，但在固体表面上的反应却研究得很少. 实际 生活中许多光化学现象如光合作用以及在太阳能转换和光响应材料中的许多光化学反应往往 不是发生在搭液中，而是非均相的反应，并且发生在膜上或固体表面. 为此，非均相光化学反 应愈来愈引起人们的重视∞.本文选用了 Þra吨的ns-1， 4一二苯基-1， 3-丁二烯(DPB)分别 与单重态氧(10.2)敏化剂亚甲基蓝(MB)或贫电子敏化剂9， 10一二氧墓惠(DOA)共同吸附在硅 跤表面上，通过其光敏氧化反应来比较 DPB 股附在硅胶表面与 DPB 在洛液中反应的异同. 实验 仪器 IR 用 Perkin-Elmer 517 型红外分光光度计记录;UV 用Hi恤chi340 型紫外分光 光度计获得， 1HNMR 用 VarianEM-360 型核磁共振谱仪测得;MS 是在 Finn与~an4021 型质 谱仪上测定的; Perkin-Elmer LS-5 型荧光分光光度计用以测定荧光光谱;反应物和产物的定 性、定量分析使用他imadzu G0-7 AG 型气相色谱仪和 La皿bda-Max480 型高压液相色谱仪 〈色谱柱为硅烧化的 0 80:20 甲醇-水，流速O.8mL/min， UV-254 紫外 反相柱，流动相为 18 检测器，外标定量法)进行的. 试剂 1，4-二苯基-1， 3-丁二烯(西德 Merck 公司产品); 9 , 10-二靠在基惠(美国 Kodak 公司); 1, 4-二苯基-1，3-环己二烯按文献[2] 合成;亚甲基蓝(北京化工厂);133-环己二烯和 1， ι二甲基-1， 3一环己二烯(美国 Aldrich 公司) • 1，4-二对甲苯基-1， 3一环己二烯 按文献[3] 先合成1，令环己二圃，再仿文献[2] 合成 1，4-二苯基-1， 3←环己二烯的方法合成了新化合物1，←二对甲苯基-1， 3-环己二烯 2.8g (0.025mol)1 , 4一环己二酣与对甲苯基 Grignard 试剂反应得1，←二对甲苯基-1，3-及 1，4- 环己二烯混合物1.53g(粗产率 24%). 粗产物1.5g经叔丁醇饵转化，用苯重结晶，得O.8g 0 (转化率 53.5% )乳黄色晶体 1 ，←二对甲苯基-1，3-环己二烯， m.p.23ι-240 0. Â. max : 344 (loge4.33) , 238(logs4.07)251(logs4.11)nm. V max : 3050, 2910 , 2850 , 1630, 1510, 1 ) 815cm- . 句: 2.35(6H , 9 , 2xOH , 2.7(4H, S, OHllOH ), 6.35(2H, S , =OHOH=) , a Jl 7.10(8H , m，苯基)pp皿• m/z: 260(M飞基峰)， 245([M-1町+， 129的， 105( [M -155] +, 90) , 155( [M -105] 飞 20). 3 4 硅肢表面上的光氧化反应 5mgDPB 和 DOA(1 x 10- mol.dm