单原子Co修饰TiO2101面的结构和析氢性能的第一-北京化工大学.PDF

第45卷 第4期 北京化工大学学报(自然科学版) Vol.45,No.4 2018年 Journal of Beijing University of Chemical Technology (Natural Science) 2018 单原子Co修饰TiO (101)面的结构和析氢性能的 2 第一性原理研究 陈潇玉摇 耿志浩* (北京化工大学 理学院,北京摇 100029) 摘摇 要:通过基于密度泛函理论(DFT)+U的第一性原理方法研究了单原子 Co在TiO (101)面的掺杂位置和方 2 式、几何结构和整体能量以及掺杂后产物的制氢反应机制,得到了稳定且易出现的单原子修饰结构,即单原子 Co 吸附在4个O组成的表面空隙的中心位,记为Co/ TiO (101)。 进一步对Co/ TiO (101)的析氢反应过程和性能进 2 2 行研究,确定了当且仅当TiO (101)面完成表面羟基化反应后,H原子全覆盖的TiO (101)表面才能进行后续的析 2 2 氢反应;此时单原子Co是唯一的反应位点,整体的制氢反应自由能驻G 比Co(111)面更加趋近于0,显示出其具 H* 有远优于金属Co 的催化性能。 此外,Co和TiO 间的电荷转移和相互作用使TiO 带隙出现新的掺杂能级,可带来 2 2 作为光催化基材的TiO 光吸收性能的改善。 2 关键词:单原子Co;TiO (101)表面;制氢反应;第一性原理研究 2 中图分类号:O472摇 摇 DOI:10.13543/ j.bhxbzr.2018.04.003 的方法是HER研究领域一个亟待解决的问题。 近 引摇 言 年来,学者们通过对TiO 进行改性来提高其催化性 2 氢能无污染、单位体积燃烧产生热量高,是解决 能。 目前对TiO 的改性方法主要有离子掺杂、物质 2 传统能源污染严重和不可再生等问题的最佳替代能 [9] 吸附、半导体复合等 ,但是改性效果均很难达到 [1-3] 源 。 国际氢能组织(IEA)预测,到21世纪中 [10]