丁苯橡胶生产技术研究进展.DOC

丁苯橡胶生产技术研究进展目前，丁苯橡胶（SBR)的生产技术在聚合工艺、改性技术以及新产品的开发等方面都取得很大的进展。1??聚合工艺的改进　　美国固特异公司开发了一种被称作FIM(现场注入单体，Field Inject Momomer)的乳聚丁苯橡胶（ESBR）新工艺。该工艺可减少用皂量30%以上，降低聚合物中皂残余量，在轮胎应用中可增强帘线的粘结性能。把采用FIM工艺制备的高分子量SBR乳液和低分子量SBR乳液混合后共凝聚，制得的ESBR不仅在滚动阻力和胎面耐磨耗性能方面与溶聚丁苯橡胶（SSBR）相同，且在抓着力等方面均优于SSBR。　　日本JSR公司采用两步聚合工艺可生产中等苯乙烯含量的ESBR。首先使44份丁二烯与51份苯乙烯在乳化剂和0.07份叔十二碳硫醇存在下进行乳液共聚，单体转化率达到63%时加入5份丁二烯和0.1份叔十二碳硫醇，继续聚合至转化率为80%，可得到结合苯乙烯质量分数为45%、门尼粘度为93.5的ESBR，所得橡胶具有优异的耐磨性和扯断强度。　　德国Buna化工厂在由10个聚合釜组成的聚合釜系列合成ESBR过程中，将第一台聚合釜用作预混釜，预混料通过过滤器进入各釜进行聚合，并用C10H7SO3H/HCHO缩合物、丁二烯-苯乙烯-马来酸酐共聚物或马来酸的Diels Alder加合物的稀水溶液洗涤过滤器，将形成的洗涤液回流入聚合系统，减少了釜内的挂胶量。　　SSBR传统合成方法的最大缺点在于偶联效率低（50%～70%）。北京化工大学以多官能团有机锂为引发体系，采用一次性投料工艺，一步聚合制备偶联度高达100%的锡偶联型SSBR（简称S100），试样具有良好的物理机械性能、优异的低滚动阻力及高的湿抓着性。　　Phillips公司用带搅拌器的一系列活塞流式反应器进行连续无胶溶液聚合制备共轭二烯烃-单乙烯基芳烃橡胶聚合物，包括连续加入单体和有机锂引发剂、稀释剂、胶体抑制剂及无规剂到搅拌罐式反应器内，将溶液聚合产物（转化率不低于90%）连续转移到活塞式流动区以完成聚合反应，并用偶联剂进行处理。所得聚合物可用于压模和挤出，特别是能用于轮胎胎面和侧壁。该系统缩短了完成单体转化的停留时间，减少了胶体在反应器中形成的污物，提高了偶联效率，所制得的聚合物具有很好的物性。2??改性技术的发展　　美国固特异公司在制备ESBR母炼胶时，首先在20～30份离子型表面活性剂和10～70份增塑剂磷酸三(丁氧基乙基)酯存在下，使20～40份含抗降解官能团的乙烯基化合物N-(4-苯氨基苯基)甲基丙烯酰胺与60～80份丁二烯在40℃温度下共聚，制得稳定的母炼胶聚合物。然后将其与ESBR1502共混，制成含官能团的ESBR，使母炼胶性能大大提高。该工艺的突出特点是在母炼胶聚合物的制备过程中，不仅避免了使用有毒性的二氯甲烷（DCM）和四氢呋喃（THF）类共溶剂，而且省略了有机溶剂回收工序。该公司还以SBR1502胶浆为原料，采用乳液偶氨还原工艺(LRP)制得了饱和度达97%的氢化热塑性SBR1502。氢化ESBR的强度和耐老化性能均比未氢化者优异。　　日本横滨橡胶公司用石脑油C5馏分和苯乙烯或乙烯基甲苯组成的共聚物作ESBR改性剂，改性后的SBR主要用于轮胎生产，可在不影响轮胎滚动阻力的前提下，显著提高轮胎在湿路面上的抓着性能。　　日本普利斯通公司在甲苯溶液中用α-溴基苯基乙酸和叔丁氧基氯改性ESBR，制得了耐热性能优异的卤化ESBR，其硫化胶100%定伸应力、拉伸强度和伸长率均有大幅度提高。该公司还在叔丁氧基氯存在下用四唑化合物(如1-苯基-5-硫基-1,2,3,4 四唑)改性ESBR，使其硫化胶的拉伸强度得到较大提高，抗湿(干)滑性有所改善。　　日本Zeon公司首先用4,4′-双二乙基氨二苯甲酮（EAB）改性SSBR，在低应变幅度下，改性后产品的动态剪切模量急剧下降、回弹性提高、滚动摩擦生热减少、体积电阻率增大，当它与聚丁二烯橡胶配合使用时，共混胶具有十分优良的综合性能。3??新产品的开发及应用　　（1）差别化、专业化伴随着橡胶加工业的快速发展，近年来SBR生产企业紧紧围绕市场需求不断推出适应不同应用领域的新产品、新牌号。传统的低温ESBR产品中结合苯乙烯含量大多为23.5%，根据轮胎及其他橡胶加工业的不同需求，市场上涌现出了诸多较高或较低结合苯乙烯含量的产品牌号，其中结合苯乙烯含量40%左右的产品牌号有SBRl721、SBRl516、SBRl513、JSRl013N、SES-1013、JSR0202、NIPOL9526、NIPOL9529等；苯乙烯含量为15%～17%的E10102和E10204，苯乙烯含量为4.5%～6.5%的E10104和ISP公司的8