第一章-红外光谱.ppt

主要内容： 分九章： 第一章 红外光谱 第二章 核磁共振波谱 第三章 紫外光谱和质谱 第四章 高聚物分子量及其分布的测定 第五章 热分析 第六章 高聚物结晶情形分析 第七章 高聚物力学性能测试 第八章 X射线在材料结构分析中的应用 第九章 电子显微镜技术 参考书目 《仪器分析》赵藻藩，周性尧等编，高等教育出版社； 《高分子物理》何曼君，陈维孝，董西侠 编，复旦大学出版社； 《仪器分析教程》北京大学化学系编，北京大学出版社 《仪器分析解题指南与习题》施荫玉，冯亚非 编，高等教育出版社 第一章 红外光谱 Infrared Spectrum（IR） Infrared Spectroscopy (IS) 一、有关红外光谱的基本知识 1. 红外光区的划分 红外光是指波长介于可见光和微波之间，波长范围在0.75 ~ 1000 μm之间的电磁波。 2.红外光谱法的特点 ①具有高度特征性：定性分析、结构鉴定； 二、红外吸收光谱产生的机理 分子中存在的各种形式的能量： E = E核 + E电子 + E平动 + E转动 + E振动 C -C单键 k = 4~6?105 ?=1190 cm-1 C=C双键 k = 8~12?105 ?=1683 cm-1 C?C叁键 k =12~18?105 ?=2062 cm-1 理论上，每个振动自由度数在IR区均产生一个吸收峰，但实际上，峰数往往少于振动自由度 ： 原因： (1)当振动过程中分子不发生瞬间偶极矩变化时，不引起红外吸收。这种振动称为红外非活性振动。如CO2分子的υs就属于非活性振动； 三、有关红外谱图的几个问题 横坐标：波数(?，cm-1)， 波数范围在4000 ~ 400 cm-1； ④ 外部因素 a. 溶剂效应 在溶液中测定光谱时，由于溶剂的种类、溶剂的浓度和测定时的温度不同，同一种物质所测得的光谱也不同。通常在极性溶剂中，溶质分子的极性基团的伸缩振动频率随溶剂极性的增加而向低波数方向移动，并且强度增大。因此，在红外光谱测定中，应尽量采用非极性的溶剂。 四、红外谱带的划分 根据大量有机化合物的红外光谱所得的经验，常把红外光谱的吸收峰分为两大区域： 红外光谱中各种键吸收谱带的区域 1．红外光谱中各种键吸收谱带的区域 ① 4000 ~2800 cm-1 X-H伸缩振动区(X为C、N、O) -O-H 3700~3200 cm-1 -N-H 3500~3300 cm-1 ?C-H 3310~3200 cm-1 =C-H 3010~3040 cm-1 饱和C-H 3000~2800 cm-1 不饱和的C-H伸缩振动出现在3000 cm-1以上，以此来判别化合物中是否含有不饱和的C-H键。 ② 2400 ~1900 cm-1为叁键和累积双键区 主要包括-C?C、 -C?N等叁键的伸缩振动，以及 -C=C=C、-C=C=O、 -N=C=O等累积双键的不对称性伸缩振动。 -C?C- R-C?CH 2100~2140 cm-1； R?-C ?C-R 2190 ~ 2260 cm-1； R-C ?C-R分子是对称，为非红外活性。 -C?N 2240＋20 cm-1 ③ 1900 ~1500 cm-1为双键伸缩振动区 C=O 1850~1600 cm-1 酸酐 1800 ~ 1750 cm-1 酸 1725 ~ 1700 cm-1 醛 1740 ~ 1720 cm-1 酮 1720 ~ 1705cm-1 酯 1725 ~ 1715 cm-1 脲类 1720 ~ 1670 cm-1 酰胺 1690 ~ 1650 cm-1 C=C 1650 ~ 1600 cm-1 芳环、C=N 1675 ~1500 ④ 1300 ~ 900 cm-1 包括C-O、C-N、C-F、C-P、C-S、 P-O、Si-O等单键的伸缩振动和C=S、S=O、P=O等双键的伸缩振动吸收。 其中?1375 cm-1的谱带为甲基的?C-H对称弯曲振动，对识别甲基十分有用，C-O的伸缩振动在1300 ~1000 cm-1，是该区域最强的峰，也较易识别。 ⑤ 900 ~ 650 cm－1 利用上区域中苯环的C-H面外弯曲振动吸收峰和2000 ~ 1667cm-1区域苯的倍频