多元丙烯酸酯泡沫制备中的溶剂效应-强激光与粒子束.PDF

第16 卷 第2 期 强 激 光 与 粒 子 束 Vol. 16 ，No. 2 2004 年2 月 HIGH POWER LASER AND PARTICLE BEAMS Feb. ，2004 文章编号：1001-4322（2004 ）02-0192-03 多元丙烯酸酯泡沫制备中的溶剂效应* 范勇恒， 张 林 （中国工程物理研究院激光聚变研究中心，四川 绵阳621900 ） 摘 要： 以季戊四醇四丙烯酸酯（PETA ）为聚合单体，安息香乙醚为引发剂，通过紫外光引发生成凝胶， 通过真空干燥得到PETA 泡沫材料。通过理论计算和实验确定的多元丙烯酸酯交联聚合物的溶解度参数值为 19 . 0 左右，含有苯环的脂肪烃和酮类的溶剂会导致引发剂“失活”，而卤代烃、酯、醚和酰胺类溶剂能够保持引 发剂的“活性”。 关键词： 光引发； 丙烯酸酯； 泡沫； 溶剂效应 中图分类号：TQ4 13 文献标识码：A 直接在柱腔或各种形状的靶中原位成型，可减小泡沫柱与金属柱腔之间的装配公差。利用紫外光引发单 体的自由基溶液聚合反应制备多元丙烯酸酯聚合物泡沫，该泡沫广泛应用于惯性约束聚变（ICF ）和激光驱动 等离子体物理实验研究中，可提高X 光激光辐射输运能力、改善腔内靶丸辐照均匀性和流体力学不稳定性。 在紫外光作用下，引发剂获得能量而产生自由基，并直接引发单体以及单体通过双键发生链式聚合反应。 随着反应的不断进行，这些低聚合小分子“颗粒”在某些部位相互联结，形成交联高聚物。在形成凝胶的过程 中，低聚物小分子应尽可能在溶剂中均匀分散，且由这些低聚物小分子不断长大形成的交联高聚物分子链应尽 可能呈扩散状，避免由于分子链卷曲形成非均相体系而出现沉淀。因此必须选择对交联高聚物而言的“良性” 溶剂。在“良性”溶剂中，还要考虑溶剂分子本身与引发剂分子的相互作用。聚合反应过程中，引发剂的质量 分数约为单体的1% ，对于大量的溶剂而言，引发剂均匀分散在溶剂中，每一个引发剂分子都被大量溶剂分子 “包裹”。溶剂对引发剂的作用是决定反应速率的主要因素。这种溶剂效应会导致引发剂的引发速率、量子产 率随着溶剂种类的不同而有较大的改变。 1 实验部分 1. 1 交联高聚物溶度参数的测定 ［1，4 ］ 本实验采用溶剂溶胀法测定交联高聚物的溶解度参数 。称取定量的季戊四醇四丙烯酸酯（PETA ）单 体（ACROS 公司，直接使用），溶解在甲苯中（上海试剂四厂，化学纯），溶液浓度由所需的泡沫密度决定（本实 验中理论密度为100mg/ cm3 ），充分搅拌后加入引发剂（引发剂质量分数为单体的1% ）。通入N2 一定时间以 除去溶解在溶液中的O 。分装溶液在密闭小瓶中，用紫外线照射2min 后转移至烘箱中保持6 ～ 8h ，温度控制 2 在40 ℃ 。最后用真空干燥技术抽4 ～ 6h ，温度控制在60 ℃ ，脱除溶剂，得到聚合物泡沫。分别称量小瓶中的泡 沫质量m1 ，选取溶度参数值不同的溶剂注入小瓶中，3 ～ 4d 后吸出溶剂再次称量得到溶胀后泡沫的质量m2 ，每 一种溶剂对于交联聚合物的体积溶胀性参数为 A = （m2 - m1 ）/ p m1 （1 ） 式中：为溶剂的密度，可以通过称量定量溶剂的质量和测量其体积计算得到。 p 1. 2 溶剂对引发剂的作用 称取一定质量的安息香乙醚引发剂（5mg ），溶解在7 种溶度参数相近、含不同官能团种类的溶剂中 （50mL ），充分搅拌后分别取出两份，其中一份经过紫外线照射2min ，利用紫外光谱仪（lambda 12 型）测量引发 剂在不同溶剂中的吸收峰，对比照射前后吸收峰的变化情况。引发剂分裂方式如下 * 收稿日期：2003-07 -11； 修订日期：2003-11-04 基金项目：高温高密