第09章 原子发射光谱.pptxVIP

《仪器分析》课程;气态原子或离子的核外层电子当获取足够的能量后，就会从基态跃迁到各种激发态，处于各种激发态不稳定的电子(寿命10-8s)迅速回到低能态时，就要释放出能量，若以光辐射的形式释放能量，既得到原子发射光谱。;主量子数( n )：描述核外电子是在那个电子壳层上运动。 n = 1、 2、 3、 4、 5、 6、7、???????? 符号： K、L、M、N、O、P、Q、????????;主量子数(n)： n =1、 2、 3、 4、 5、 6、7、????????;1．光谱项：原子发射光谱是由原子或离子的核外电子在高低级间跃迁而产生的，原子或离子的能级通常用光谱项符号来表示： ; (1) 主量子数n变化，Δn为整数，包括0。 (2) 总角量子数L的变化，ΔL=±1。 (3) 内量子数J变化，ΔJ=0，±1。但当J=0时， ΔJ=0的跃迁是禁戒的。 (4) 总自旋量子数S的变化，ΔS=0，即单重项只跃迁到单重项，三重项只跃迁到三重项。;3．能级图;2. 共振线、第一共振线 由激发态直接跃迁至基态时辐射的谱线称为共振线。由第一激发态直接跃迁至基态的谱线称为第一共振线。;五.原子发射谱线强度与试样中元素浓度的关系;在0 ?i 两能级间跃迁，谱线强度可表示为：;2. 谱线的自吸与自蚀;一.原子发射光谱法的分析过程;二. 激发源（光源）;从1860年 Bunsen 和 Kirchhoff 用火焰光源发现和测定金属元素算起，迄今已有140余年的历史。 近百年来与火焰同时被研究和使用的发射光源还有直流电弧和火花。 20世纪60年代中期，Fassel 和Greenfield 创立了电感耦合等离子体原子发射光谱新技术。;;B. 电感耦合等离子体 ICP（Inductively coupled plasma）;特点：;三. 单色器(摄谱仪);2. 中阶梯光栅交叉色散光学系统简介 ;4. 检测器;γ;B. 光电直读光谱仪的类型;多通道型直读光谱仪：8~60通道;全谱直读ICP-OES光谱仪;;一. 原子发射光谱摄谱法的定性分析;元 素;2.定性分析的方法;上标：谱线的强度级（1~10级） 下标：原子线(Ⅰ)与离子线(Ⅱ→ +、 Ⅲ→ 2+、Ⅳ→ 3+ ) 底标：波长十位后尾数，12.3→2712.3埃、47.3→ 2747.3埃;标准铁光谱比较法操作：;;将试样与已知不同含量的系列标准样品在一定条件下摄谱于同一光谱感光板上 在映谱仪上用目视法直接比较被测试样与标样光谱中分析线黑度 根据黑度，估计欲测元素的近似含量;1. 定量分析的基本关系式： ;设分析线和内标线的强度分别为I分和I内，则:;简化后得到 : ;摄谱法系以光谱感光板作为检测器，故此时应考虑谱线黑度与被测定元素含量的关系.当分析线对的谱线所产生的黑度均落在乳剂特性曲线的直线部分时，对于分析线和内标线分别得到:;这就是基于内标法原理的以摄谱法进行光谱定量分析的基本关系式。;光谱仪 光源 狭缝 内标元素及内标线 缓冲剂;五.AES定量分析方法;六．检测线、精密度、准确度