几种多齿配体配合物的合成、结构及表征-化学;无机化学专业论文.docxVIP

删Il 删Il l llfl If rfrll IJ Ilfll rill Y1 849 1 76 究工作所取 果不包含任 何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所涉及的 研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本学位论文 原创性声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名： 奎俊霞 2010年5月31同 非公开学位论文标注说明 根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申请 和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本说明 为空白。 论文题目 申请密级 口限制(≤2年) 口秘密(≤10年) 口机密(≤20年) 保密期限 20 年 月 日至20 年 月 同 审批表编号 批准日期 20 年 月 R 限制★2年(最长2年，可少于2年) 秘密★10年(最长5年，可少于5年) 机密★20年(最长lO年，可少于10年) 多齿配体在配位化学的发展过程中起着举足轻重的作用。通过选择、设计 多齿配体在配位化学的发展过程中起着举足轻重的作用。通过选择、设计 合适的多齿配体与金属离子反应，合成结构和性能优良的金属一有机配合物成 为当今配位化学研究的核心问题。配合物的结构受到很多因素的影响，准确预 测结构目前还难以实现。因此，有目的地选择、设计合适的多齿配体与金属离 子反应，以及通过改变反应条件等因素来合成配合物、系统地研究配合物的结 构和性能之间的关系具有重要意义。 近年来，多齿羧酸类配体由于其较强的配位能力和丰富的配位模式，在配 位化学中占据着重要地位。本文主要选择O二乙酸、N杂环二酸(吡啶．2，5．二羧 酸、吡嗪．2，3．二羧酸)、芳香羧酸(水杨酸、5．磺基水杨酸、1，3，5．苯三酸)等多齿 配体，合成了25个新的配合物。X．射线单晶衍射分析表明，这些配合物的结构 受到以下因素的影响。如金属离子的配位数、配体自身的性质、合成方法以及辅 助配体等。此外，研究了部分配合物的固体荧光、磁性、电化学性质以及电子顺 磁共振光谱(EPR)性质。论文主要内容如下： 一、利用O二乙酸与不同的过渡会属、镧系金属同时反应，合成了六个3d．4f 异核双会属配位聚合物1-6。结构分析表明：O二乙酸在配合物中以双桥螫合∥3 (1．6)和桥连螯合∥2(6)的配位方式与金属中心键合。对配合物1．5的固体荧光光 谱、磁性、电子顺磁共振光谱的系统研究表明：配合物1．5拥有和自由配体相似 的荧光发射光谱。配合物1在室温下，金属离子之间几乎无磁交换作用：配合物 2中金属中心的旋．轨耦合作用很强，导致其磁相互作用难以判断；配合物3，4，5 在低温时存在弱的反铁磁交换，常温下几乎无磁相互作用。这些结论与它们的电 子顺磁共振谱相一致。此外，配合物5的循环伏安结果证明其很稳定，不易被氧 化或被还原。 二、利用O二乙酸与过渡会属反应，合成了六个单金属配合物7．12。单晶 分析表明，O二乙酸在配合物中分别采取双桥螫合J￡f3(7，9，11)、三齿螯合(8，lO，11) 以及桥连／．t702)的ig位模式与金属中心结合。分析了金属离子、合成条件以及辅 助配体对配合物结构的影响。对Cu¨配合物7的磁性研究表明：在0-300K温度 范围内，Cu¨离子之间存在铁磁相互作用。对配合物7，lO，1l，12的固体荧光光谱 摘要研究表明：配合物7，10，ll的荧光发射来自于配体的7【’一兀电子跃迁，而配合物 摘要 研究表明：配合物7，10，ll的荧光发射来自于配体的7【’一兀电子跃迁，而配合物 12的荧光源于其中两种类型的Ag．Ag相互作用。 三、合成了五个N杂环二羧酸配体过渡金属配合物13．17。结构分析表明，相 应配体在配合物中分别采用双齿螯合(13)、双桥螯合∥3(14，15)、桥连螯合∥2(16) 以及三桥螯合∥4(17)的配位方式与金属离子成键。研究了不同配体、不同的金属 离子以及不同的合成条件对配合物结构的影响。对三个d10配合物15，16，17荧 光光谱研究表明它们的荧光源于配体内的兀’_兀电子跃迁。 四、合成了三个N杂坏桥连配体金属配合物18，19，20。结构分析表明，相 应配体在配合物中分别采取双齿桥连(18，19，20)和三齿桥连(18)的配位方式与金 属中心结合。分析了不同的配体和不同的金属离子对配合物结构的影响。对它 们的荧光性质研究表明：18，19较强的荧光发射来自于相应配体的兀’_7c电子跃 迁，而20的荧光源于抗衡阴离子的7c’_7【电子跃迁。对Co¨配合物20的磁性研 究表明：Con离子处于高自旋状态，在0-300K温度范围内，Co¨离子之间存在微 弱的反铁磁相互作用。 五、合成了三个芳香多齿羧酸配体d10金属配合物2l，22，23。结构分析表明， 相应配体在