激光诱导荧光技术研究若干自由基的光谱分析-化学物理专业论文.docx

Ilm帆帅洲删吣呲帅心肌Y2601 Ilm帆帅洲删吣呲帅心肌 Y2601 502 University of Science and Technology of China A dissertation for doctor’S degree SpeCtrOSCOpy Study of Several Rad icals by Laser-·i nd uced —■●■●- 卜l UO rescen ce I eCn n Ia Ue Author’S Name： Zang Jianzheng 一 speciality： Chemical Physics 一 Supervisor： Prof．Chen Yang ”o r lmslaed ttme： May,2014 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 果。除已特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或撰写 过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均己在论文中作了明确 的说明。 作者签名： 签字日期： 丝!生』!挚 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥 有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交 论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入《中国学 位论文全文数据库》等有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制 手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 回公开 口保密(——年) 作者签名： 翌惑立垂 导师签名： 摘要摘要 摘要 摘要 本论文报道了3d过渡金属Co的氧化物和硫化物、4d过渡金属Y的硫化物 的激光诱导荧光(LIF)光谱研究。我们将脉冲直流放电技术与超声射流冷却技 术相结合，制备了氧化钴(CoO)、硫化钴(CoS)和硫化钇(YS)等三种过渡 金属化合物自由基，采用激光诱导荧光技术，测量并分析了这三种过渡金属化合 物自由基在若干激光波长范围内的激光诱导荧光激发谱和色散谱，得到的主要研 究成果如下： 【1】CoO自由基的LIF光谱研究 将Co针作为放电电极，让脉冲直流放电产生的Co原子与02样品气反应制 得CoO自由基，获得了超声射流冷却下的CoO自由基在21800-25000 crn-1能量 范围内的LIF光谱。总共观察到了75个谱带，经过仔细的谱带分析，发现了两 个电子跃迁序列。除了已经报道的G4①。，：(吃)一X4△，，2(u”=0)跃迁序列，我们 还发现了一个新的电子跃迁序列[22．95】4Aw：(吃)一X4A，，：(u”=0)。谱带中存在 的微扰是相当普遍的，我们借助于谱带上态的折合能量曲线，对谱带受到的微扰 情况进行了定性讨论。新发现的[22．9514△们激发态的电子组态最有可能为 (2pz)3(4s盯)2(3da)3(3an)3，具有电荷转移的特征。 121 CoS自由基的LIF光谱研究 利用Co针放电产生的Co原子与H2S反应的方法制得CoS自由基。采用激 光诱导荧光技术，获得了超声射流冷却下的CoS自由基在22400--25020 cm-1能 量范围内LIF激发谱和色散谱。经过仔细的谱带分析，我们找到了一个包含六个 振动带的电子跃迁序列『24．001 4△，，，一x4△，，：。新电子态『24．001 4△，／2’其电子组 态很可能为core[100t2][47r3Ill ltr2】【163】[5万3】，是一个具有电荷转移特征和共价 性的态。该电子态的所有的振动谱带都受到了其他电子态的严重微扰。我们通过 转动分析得到了这些谱带的转动常数，同时也测量了这些谱带的寿命。 【3】YS自由基的LIF光谱研究 利用Y针放电产生Y的原子与H2S反应的方式制得YS自由基。采用激光 诱导荧光技术，获得了超声射流冷却下的YS自由基在17860-20700 cm-1能量范 围内的LIF激发谱和色散谱。发现了一个包含十四个振动谱带的电子跃迁序列： [19．38】2∑+(D’)一X2∑+(D”)。为了解释观察到的谱带的强度变化，我们计算了这些 摘要谱带的Franck．Condon因子，得到的计算结果和实验测量的谱带强度变化吻合的 摘要 谱带的Franck．Condon因子，得到的计算结果和实验测量的谱带强度变化吻合的 非常好，证实了(1，2)、(2，1)和(3，3)等谱带是由于其非常的小的Frank．Condon 因子而没有跃迁强度。新的电子激发态[19．38]2∑+(D’)的最可能的电子组态