甲苯液相氧化法制备苯甲酸实验研究及工程化方案-化学工程与技术专业论文.docx

Classified Classified Index：!Q型量!! Secrecy Rate：Publicied UDC：546 University Code：10082 Hebei University of Science and Technology Dissertation for the Master Degree Experimental Study on the Process of Liquid·—phase Oxidation of toluene to Benzoic Acid and Its Engineering Design 一 一 一 Candidate： Duan Xiaoyu Supervisor： Prof．Zhao Fengyun Associate Supervisor： Academic Degree Applied for： Master of Engineering Speciality： Chemical Engineering and Technology Employer： College of Chem．Pharm．Engineering Date of 0ral Examination： June，4 2015 万方数据 河北科技大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工 河北科技大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工 作所取得的成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方 式标明。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发 表或撰写过的作品或成果。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名：叛＆复守 指导教师签名：色虱易 伽?5年矽月J日 p／f年6月{曰 河北科技大学学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留 并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本 人授权河北科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 口保密，在一年解密后适用本授权书。 本学位论文属于 切≮保密。 (请在以上方框内打“V”) 学位论文作者签名：髫必复宁 指导教师签名： 醴 枷侈 年石月f日 沙／多年莎月f日 万方数据 摘要摘 摘要 摘 要 作为石油化工行业中重要的有机原料和产品，苯甲酸广泛用于生产医药中间体、 食品添加剂、化妆品及化工产品。甲苯液相直接氧化法以其反应条件温和、生产工 艺简单和安全性高等优点成为生产苯甲酸现行的主要方法。但是，石油甲苯价格偏 高、现行工艺中甲苯反应器效率低、以及产品纯化体系不完善等问题制约着苯甲酸 的发展，因此开展该工艺过程的优化具有重要的现实意义：另外，随着焦化行业的 迅速发展，焦化甲苯产量逐年增加，研究以焦化甲苯为原料生产苯甲酸的过程，实 现对石油甲苯的替代，将具有较大的经济效益。 本论文以精制焦化甲苯为原料，探讨液相直接氧化法制备苯甲酸反应特点及最 佳反应条件。研究结果表明，操作条件(温度、压力、氧分压)和催化剂对反应的 影响较大，甲苯转化率随反应温度、系统压力和氧分压的增加而提高，而苯甲酸及 苯甲醛选择性变小。以环烷酸钴或醋酸钴为催化剂，最适宜的催化剂添加量为 0．18％(谢)；添加引发剂和增大氧气分压会增加甲苯转化率，但苯甲酸及苯甲醛选择 性均有所降低。最佳的反应条件为：反应温度165℃，反应压力0．65 MPa(G)，催 化剂用量O．18％(wt)，氧分压为21％，引发剂苯甲醛用量0．1％(wt)。该反应条件与 工业上石油甲苯生产苯甲酸基本相同，证明了以焦化甲苯为原料生产苯甲酸的可行 性。 以工业苯甲酸为原料，探究熔融结晶器的形式及结构、结晶工艺条件对苯甲酸 提纯效果的影响。结果表明，结晶器形式对苯甲酸提纯有很大影响，翅片结晶器和 板式结晶器的结晶分离度及产品纯度明显高于传统管式结晶器。适宜工艺条件为： 苯甲酸熔融温度为124℃，降温速率为0．6～0．8℃／min，最优结晶终温为l 19℃， 结晶率控制在60％-65％左右，发汗操作时间为50 min，发汗终温为122℃，得到 的苯甲酸纯度达到99．5％。 在上述实验的基础上，本论文进行了年产30000吨苯甲酸装置工艺包设计。首 先对反应器等主要设备进行了改进，优化了工艺流程。并对各工段进行了物料热量 衡算，绘制了物料流程图和管道及仪表流程图(PID)；进行了设备计算及选型， 确定了主要设备，汇总了设备一览表和设备特性表：编写了完整的技术工艺包。 关键词 焦