密度泛函理论在闭壳层相互作用中的应用-应用化学专业毕业论文.docx

(x=cl，Br,I)和[HS(AuPH，)2+】2的几何结构和电子结构，并预测l[F(AuPH3)2+】2和[S(AuPH3)2]2的几何 (x=cl，Br,I)和[HS(AuPH，)2+】2的几何结构和电子结构，并预测l[F(AuPH3)2+】2和[S(AuPH3)2]2的几何 结构，与此同时我们还分析了分子间亲金相互作用。 第六章中我们用HF，MP2和DFT方法研究了八元环状金配合物(AuS2cH)2}fl(AuPH2CH2PH2)2” 的几何结构和电子结构，并考察了相对论效应对体系几何结构的影响。对于带有不同配体的八元环 状金配合物来说，配体的变化会影响到体系的HOMO和LUMO轨道的成分。第七章中我们用MP2 和DFT主法研究了s2《2型IIA和IIB族双原子分子的几何结构及成键电子密度图。 PyykkO曾用HF和MP2方法研究了含闭壳层相百．作用的体系。他认为亲金相互作用的本质是相 关效应，相对论效应加强了亲金相互作用。由于密度泛函方法不能很好地描述dispersion相互作用， 因此他预言DFT方法不适用于此类体系。我们用DFT方法研究了大量的含闭壳层相互作用的体系， 我们发现MP2方法不适合此类体系的个别分子。面xⅡ方法得到的几何结构参数与实验值符合得很 好。当对闭壳层体系使用更高精度的MP4和CCSD(T)方法时，得到的几何结构参数仍然会有偏差。 我们用Xa泛函得到的结果与CCSD(T)方法得到的结果差不多，有时甚至要好于CCSD(T)方法得到 的结果。为什么DFT可以适用于此类含有闭壳层相互作用体系呢?为了说明这个问题，我们在第八 章中研究了前面所有体系的电子密度分布。研究发现在金原子问存在着大约0．17．0．34 e／A5的电子密 度，此数量的电子密度相当于H2分子在其两倍的平衡距离处的电子密度。因此，DFT方法适用于含 有闭壳层间相互作用的体系。第九章是全文总结。 关键词：密度泛函；闭壳层；电子结构：亲金相互作用；电子密度 ．II- AbstractChemical Abstract Chemical systems consist ofchemicel elements and chemical bonds．Generally,chemical bonds exist between open-shell species(strong covalent bonds)；or between closed-shell species(strong ionic bonds),if they carry opposite electric charges．Between closed-shell species of charge or,the same nominal charge，no strong attractions ale expected．Indeed,two closed-shell metal cations would normally be expected to repel each other．In the of inorganic or organometallic bonded Au(IX A甙1)Cu(I)cluster compounds，evidence has，however,recently been accumulated fur all entire family of closed-shell interaction between dlO-dm or s2．s2 systems．It is well established that attractive intra-and intermoleculal closed-shell interactions between d¨cations lead to the formation ofdimem，oligomers，chains，and sheets． Since 1980’s，many closed—shell interaction systems have been prepared．It has been confirmed experimentally that such closed—shell interaction’s distance is longer than covalent ionic bonds but shorter than the sum ofthe metallic van der Waals radins；and the closed-shell interaction energy is weaker than most covalent or ionic bonds