基于3羟基肉桂酸类配体配合物的设计合成、晶体结构及性能研究-物理化学专业论文.docxVIP

㈣嬲基于3一羟基肉桂酸类配体配合物的设计合成、晶体结构 ㈣嬲 基于3一羟基肉桂酸类配体配合物的设计合成、晶体结构 及性能研究 摘要 金属一有机配位聚合物作为一种新型的分子功能材料，凭借其独特的结构可剪裁 性、多样的拓扑结构和在吸附、催化、分子识别、离子交换以及光、电、磁、手性拆 分等领域的巨大应用潜力而受到科学家们越来越多的关注。本论文以3．羟基肉桂酸 (H2L1)及其衍生物3．氧乙酸基苯丙烯酸(H2L2)为第～配体，在溶液和水热条件下合成 了14个新的配位聚合物。对这些化合物进行单晶X．射线衍射测试、红外光谱测试和 元素分析，并进一步对相关的热学性质以及荧光性能进行了研究。主要工作集中在以 下几个方面： 1．以3一羟基肉桂酸(H2L1)为第一配体，2，2-bipy、phen、4,4’-bipy等为第二配体， 通过水热法得到了5个过渡金属配位聚合物：[Cd(HLl)2(2，2’一bipy)2]。(1)， 【Cd(HL‘)2(phen)2]n2nH20 (2)， 【Cd(HL‘)2(4，4’bipy)(H20)Z]n2n(4，4’-bipy) (3)， 【Zn(HLl)2(4，4’-bipy)(HzO)z]n2n(4，4’-bipy)(4)，[Co(HLl)2(4，4’一bipy)(H20)2]n-2n(4，4’一bipy) (5)。其中，配合物1和2是以镉为中心离子的八配位四方反棱柱构型；3-5属于异质 同晶体，呈现一维链结构。配合物1-4在室温下表现出较强的固体荧光发射。 2．通过水热法合成了5个以3．羟基肉桂酸为配体的稀土金属配位聚合物： 【Tb2(HLl)6(2，2’-bipy)2]。(6)，[Sm2(HLl)6(2，2’一bipy)2]n(7)，[Eu2(HLl)6(2，2 7一bipy)2]n(8)， [Nd2(HLl)6(2，2’bipy)2]nn(2，2’一bipy)·nH20(9)，[Eu(HLl)3(H20)】n·nH20(10)。其中6-8属 于异质同晶体，呈现双核结构；9与6．8的结构相似，但含有游离的2，2’．联吡啶和晶 格水分子；配合物10为不含第二配体的一维链结构。配合物6，8和10表现了稀土 元素特有的荧光特征。稀土元素和配体之间进行了有效的能量传递。 3．通过H2L1设计合成了新的配体3．氧乙酸基苯丙烯酸(H2L2)，并以此新配体为 构筑单元，通过水热或溶液法合成得到了4个配合物：[Zn(L2)(phen)】n(11)， ●●●llI—一11-r一[Zn(L2)(4，4’．bipy)o．5】n ●●●llI—一11-r一 [Zn(L2)(4，4’．bipy)o．5】n (12)， [Mn(L2)(4，4’．bipy)o．5(H20)2】。 (13)， [Mn(2，2 7．bipy)2(H20)2】nn(L2)·8nH20(14)。其中配合物11呈现一维Z形链结构；配合 物12是一个四连接的(4，4)网状拓扑结构；配合物13为4，4’一联吡啶连接相邻的一维 Z形链形成的二维层结构；化合物14中，3．氧乙酸基苯丙烯酸配体以游离形式存在， 并未与金属离子进行配位。配合物11和12在室温下表现出较强的固体荧光发射。 关键词： 3．羟基肉桂酸；3．氧乙酸基苯丙烯酸；配位化合物； 晶体结构；热稳定性；荧光 II DESIGN，SYNTHESES，CRYSTAL DESIGN，SYNTHESES，CRYSTAL STRUCTURES AND PROPERTIES OF COORDINATION POI，YN正RS BASED ON 3．HYDROXYCINNAMIC LIGANDS AB STRACT As a newly-identified functional molecule-based material，metal-organic coordination polymer has been a focus of material chemistry due to their flexible tailoring structures， charming topological networks as well as their fascinating potential applications in functional solid materials adsorption，catalysis，ions exchange，and the development of optical，electronic and magnetic devices．Fourteen new coordination co