能量分散式X.doc

車用汽柴油及燃料油硫含量檢測方法－能量分散式 X - 射線螢光法 NIEA A443.73C 一、方法概要 　　石油產品中的硫分經由 X - 射線（X - ray）照射後，樣品中硫受激發後釋出特性 X - 射線（Characteristic X - ray），其累積讀值與先前由標準品所建立之檢量線比較，由內插法求得石油產品之含硫量。 二、適用範圍 （一）本方法為適用於車用汽柴油中硫含量之檢測，如柴油（Diesel）、汽油（Gasoline）及無鉛汽油（Unlead gasoline）等石油產品中含硫量之分析方法。 （二）本檢測方法可檢測石油產品中之硫含量濃度從 0.015 ～ 5.000 % 重量百分率濃度。 三、干擾 （一）部分樣品的成分元素因會放出 X － 射線，而致使偵測器無法解析硫本身所產生的 X 射線放射光譜，因此造成所謂的分光干擾（Spectral interference）。結果會造成分光光譜上線條的相互重疊。分光干擾的造成可能來自含水樣品，烷基鉛，矽，磷，鈣及鹵化物等。其干擾物含量在硫含量的十分之一以上，或幾百個 ppm 以上。請依從製造者的操作指南來補償所造成的干擾。 （二）樣品中元素的濃度變異亦會造成基質效應（Matrix effect）。這些變異直接影響到 X － 射線的吸收及改變對元素的量測強度。例如，汽油中添加用來強化效率的氧化物，就會影響到硫含量的讀取。此種型態的干擾總是存在於 X － 射線的螢光分析，並且無關於分光干擾（Spectral interference）。 （三）上述兩種型態的干擾以內建軟體來加以補償。建議這些干擾隨時加以檢查，而不應以廠商所提供的軟體修正所顯現的表面情形為準。修正值應以新算式來加以調整。 （四）M – 85 及 M – 100 是指燃油中分別含有 85 % 及 100 % 的甲醇而言。因此，它們具有高含量以及對硫份 Kα 幅射的吸收。此種油品可用本測試方法加以分析，其中校正標準品已配合樣品母液加以配製。或許會遺失靈敏度及精確度。本試測方法的重覆性，再現性及偏差並不包括 M – 85 及 M – 100 的樣品。 （五）總而言之，石油物質中具有不同於七、（四）1 所特指之白油組成者，其分析或可藉由具相同或相似組成之基礎物質所製成之標準品。因此，汽油可藉由異丁烷及甲苯的混合來加以模擬，混合比例約等同於將分析之樣品中的芳香族含量。藉模擬汽油製成之標準品比使用白油更精確的結果。 四、設備及器材 　　能量分散式 X - 射線螢光分析儀之儀器設計至少包含下列特徵，且其試驗的結果和所測樣品之值相當時，則該能量分散式 X - 射線螢光分析儀可應用於本項測定。 （一）X – ray 激發光源：其能量在 2.5 KeV 以上，如 Ti 靶 X 光管、Ag 靶 X 光管等，亦可使用其他適用之元素靶X光管。 （二）樣品杯：提供至少 4 公釐的樣品深度，並裝置有可替換式 X - 射線可穿透之塑膠薄膜窗口。 （三）X - ray 偵測器：在 2.3 KeV 時具高感度。以及不超過 800 eV 的鑑別度。一種充滿氣體的等比計數器亦適用。 （四）濾材：可區別硫 Kα 幅射及更高能量 X - 射線。其它可區別硫 Kα 幅射及更高能量 X - 射線的方法亦可。 （五）訊號調節及數據處理之電子元件：包括 X - 射線強度計數功能，兩區段能量之最小值（修正背景 X - 射線），分光重疊修正，以及轉換硫份 X - 射線強度為硫之濃度百分比。 （六）通氣體系統：含惰性氣體導入裝置（如 He）用以分析低硫成份。 （七）顯示器及印表機：具讀取及計算硫百分比含量功能者。 （八）X - 射線穿透薄膜 HYPERLINK .tw/niea/AIR/A44373C.htm \l NOTE#NOTE 註一（X - ray transparent film）：選用適合該機器、耐樣品腐蝕、不含硫且可使 X 光充分穿透之薄膜，適宜的薄膜材料包括有聚酯物，聚丙烯，聚碳酸，以及聚亞氨化物等。若樣品中含高含量的芳香環且可能溶解聚酯及聚碳酸薄膜時，應選用其它材質的薄膜，如聚氨箔片。雖然聚氨箔片較之其它薄膜更會吸收硫的 X - 射線，其較能抵抗芳香環的破壞以及有較好的機械強度。 五、試劑 （一）所有測試應使用試劑級之化學藥品。除非另有指明，否則所有試劑應符合美國化學學會分析試劑委員會之陳述。其它等級若須使用，必須確定試劑具備足夠的高純度，且不致減低分析之精確度。 （二）二-正丁基硫化物（Di - n - butyl sulfide；DBS）（一種對硫分含量經驗證分析過之高純度標準品）。當計算校正標準品之確實濃度時，應使用驗證過之硫含量。（警告－二 - 正丁基硫化物為易燃並具毒性）。 注意－即便雜質亦可能為含硫化合物，因此必須知道 DBS