化学中的硼族元素IIIA族.pptVIP

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2019-04-17 发布于广东
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化学中的硼族元素IIIA族.ppt

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21． CH3 H3C CH3 Cl Cl Cl Al Al Al Al H3C CH3 Cl Cl Cl CH3 有两个封闭式3c-2e键；有2个3c-4e键 2个Al、6个C均为sp3杂化 2个Al均sp3杂化 26．考虑（1）反应的热力学自发性（△rG ?298和△rG ? T）；（2）反应速率（活化能大吗？）（3）产物纯度（易分离吗？）（4）原料、能耗、产备成本。 ① 2B(s) + N2(g) = 2BN(s) △rG ?298 0, 自发，但B(s)原子晶体，N?N键能大，反应活能大，反应速率小，且B(s)与BN(s)不易分离。不实用。 ② BCl3(g) + NH3(g) = BN(s) + 3HCl(g) △rG ?298 = -117 kJ.mol-1 0, 自发， K =3.56×1020，反应物均为气态，反应速率大；产物易分离、提纯，是实用的好方法。 ③ B2O3(s) + 2NH3(g) = 2BN(s) + 3H2O(g) △rG ?298 = 74.78 kJ.mol-1 0, 298K， S.S 非自发，但△rS ?298 0, 是“熵驱动”的反应。 ④ 由吉-赫方程得T = △rH ? /△rS ? 773 K，自发，通过增大p (NH3)及排放H2O(g)，可使反应在~1073k进行。该反应原料（B2O3和NH3）易得，工业可行。 * 第五章硼族元素（IIIA族） B Al Ga In Tl 硼铝镓铟铊 §5-1 硼 Page 1 一、硼成键特征：（一）主要以共价键成键： ∵ B原子半径小，I1、I2、I3 大 B sp2杂化： BX3、B(OH)3、 sp3杂化： BF4-、 BH4-、 B(OH)4- （二）B缺电子 → 缺电子化合物，Lewis酸：价轨道数4 2s 2px 2py 2pz 价电子数3 2s22p1 例 BX3 , B(OH)3 BF3 + F- = BF4- 酸碱化合物（三）形成多中心缺电子键，形成多面体：硼晶体中有B-B-B，硼烷中有B-B-B，或B-H-B 3c - 2e键 (3c-2e bond) （四）B是亲F、亲O元素：键能/kJ·mol-1 B-O 561~690； Si-O 452； B-F 613； Si-F 565 （一）?-菱形硼制备：钽、钨或氮化硼表面 12 BI3 ══════ B12(C) + 18 I2(g) 800~1100℃ （二）?-菱形硼结构：（书P.154~155。原子晶体，结构单元：B12）（C.N.=12的模型，不要中心原子，可视为B12） B12结构：正二十面体，12个顶点B原子，3×12=36价电子。二、硼单质棱数：B12单元内，每个B与另5个B相连，有5条棱与之有关，合计5×12/2 = 30条棱。 1．与外部B12 成键：（1）腰部： 6个B原子（编号1、2、7、12、10、4）与同一平面内相邻的另6个B12共形成6个3c-2e键，用去6×2/3e = 4e 。（2）顶部和底部：