基材界面锚定功能性光引发剂的合成、表征及性能研究-化学工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Study on the Synthesis, Characterization and Properties of Substrate Interface Functional-Photoinitiator Anchor A Dissertation Submitted for the Degree of Master On Chemical Engineering by Xiong Ronghua Under the Supervision of Doctor Pang Laixing Associate Professor Zhong Rong College of Environmental and Chemical Engineering Nanchang Hangkong University, Nanchang, China June, 2014 南昌航空大学硕士学位论文 南昌航空大学硕士学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的硕士学位论文，是我个人在导师指导下， 在南昌航空大学攻读硕士学位期间独立进行研究工作所取得的成果。 尽我所知，论文中除已注明部分外不包含他人已发表或撰写过的研究 成果。对本文的研究工作做出重要贡献的个人和集体，均已在文中作 了明确地说明并表示了谢意。本声明的法律结果将完全由本人承担。 签名： 日期： 南昌航空大学硕士学位论文使用授权书 本论文的研究成果归南昌航空大学所有，本论文的研究内容不得 以其它单位的名义发表。本人完全了解南昌航空大学关于保存、使用 学位论文的规定，同意学校保留并向有关部门送交论文的复印件和电 子版本，允许论文被查阅和借阅。本人授权南昌航空大学，可以采用 影印、缩印或其他复制手段保存论文，可以公布论文的全部或部分内 容。同时授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学 位论文全文数据库》，并通过网络向社会公众提供信息服务。 （保密的学位论文在解密后适用本授权书） 签名： 导师签名： 日期： 摘 要 近年来，辐射固化技术因其具有高效、节能、环境友好等优点广泛应用于微 电子、涂料、油墨、胶粘剂、光伏等领域。辐射固化包括紫外光固化和电子束固 化。光引发剂是光固化体系重要组分，其发展备受关注。 传统光引发剂使用时均匀分散在光固化体系中，体系与基材之间的结合主要 依赖于体系中的单体和树脂。本文设计合成一种能够优先富集于基材界面（即涂 层底部），且能吸收较长波长的光引发剂，使底层与中层固化几乎同步进行，从 而提高体系固化后与和基材界面附着力。 论文采用三或四步法，以能吸收长波光的磷酰氧光引发剂 2,4,6-三甲基苯甲 酰基苯基膦酸乙酯（Lucirin TPO-L）为原料，通过碘化钠取代，制备中间体 2,4,6- 三甲基苯甲酰基苯基膦酸（TPO-OH），再分别与含有增强界面作用的功能性基团 的物质甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA），3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷 (KH-560) ，1,4-丁二醇（BDO），及硫辛酸(thiocitic acid, TA)反应，制备了 4 种 基材界面锚定功能性光引发剂 TPO-GMA，TPO-Si，TPO-BDO 和 TPO-S，并对 中间体和产物进行了紫外光谱，红外光谱，核磁共振谱，质谱等表征。 紫外分析表明，所合成的 4 种新光引发剂因含有光引发剂 TPO-L 的主体结 构，主要吸收波长在 260-380nm 之间，与 TPO－L 吸收谱保持一致，强度较强， 表明新的基材锚定光引发剂具有较好的紫外光吸收性能。 以 TPO-GMA 的合成为例，考察了合成反应的介质和温度对反应产率的影 响，结果表明，反应的条件为：溶剂选用二氯甲烷，温度在 25℃较为合适。 TPO-BDO、TPO-S 稳态光解实验显示，光照 5 分钟后分解较完全；TPO-L、 TPO-Si 的光固化动力学结果表明：光引发剂能快速引发单体 TMPTA 的光聚合， 光聚合速率在 1.5 分钟达最大值。TPO-GMA、TPO-BDO、TPO-S 对丙烯酸酯类 单体三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)及双官能度聚氨酯丙烯酸酯(PU)的光引 发自由基聚合实验结果表明，引发剂对单体/树脂的相溶性好，光引发效果好， 光照 60 秒可达 90%，高于商品光引发剂 TPO-L，但低于商品光引发剂 D1173。 光引发剂在不同基材上的光固化结果显示，深层固化效果较好，界面附着力 较好，可达 2B 标准。 关键字：磷酰氧光引发剂，界面锚定，紫外光固化 I Abstract In recent years, Irradiated curing technology, which possesses the characterization of 5E,