化学有机物定量分析研究.ppt

① 当试样为羧酸或其它酸性化合物时，可选择适当的溶剂使样品溶解， 然后用标准碱滴定： 基本分析流程 卤素分析仪 含卤素的样品燃烧分解后生成卤离子，常用库仑滴定法测量；也可用离子选择性电极测量；或以它为测量电极，直接读取电位值，由已知电位-浓度关系求得含量；或以它为指示电极，用硝酸银标准溶液滴定，滴定至预先调好之电位值即自动停止，由消耗的标准溶液体积计算卤素含量。 第三节 常见官能团的测定 官能团定量分析就是根据这些物理特性或化学特性进行的，可以分为两大类：即物理分析法和化学分析法。 近年来，利用物理方法测定官能团比较普遍，例如，用红外光谱法测定羟基、羰基、酯基等，利用核磁共振谱测定烃基、活泼氢等； 化学分析法优势： 1．化学分析法所需仪器设备较简单，便于推广 ； 2．物理分析法往往是根据工作曲线来进行的，为了绘制工作曲线需要纯粹对照样品，而化学分析法一般不受此限制。 有机化合物官能团定量分析一些持点： 1．有机化合物定量分析是通过化合物所含有的官能团进行测定的。 2．有机化合物分子的反应速度慢，很少能用直接滴定法来进行定量测定。 3．有机官能团定量分析对样品的纯度要求不像元素定量分析那么严格，而且往往可以直接测定某种混合物中的某组分特有官能团的含量。 4．有机官能团定量分析，其准确度的表示与元素定量分析有所不同。由于官能团定量分析多属于成分分析，其准确度一般用相对误差表示，变动范围为±5％。 一、官能团定量分析的一般方法： 官能团化学分析法是以测量试剂的消耗量或产物之一的生成量来进行的。测量的物质包括酸、碱、氧化剂、还原剂、水分以及沉淀物、气体或有色物质等。 （一）酸碱中和法： 非水介质中的酸碱滴定法 水介质中的酸碱滴定法 R-COOH + NaOH R-COONa + H2O R-SO3H + NaOH R-SO3Na + H2O RCOOR′+ NaOH RCOONa + R’OH R-NH + HCl RNH2·HCl ② 当试样为胺类或其他碱性化合物时，可用标准酸直接滴定： ③ 测定羧酸衍生物时，则可先加入过量的碱进行皂化，反应后再用酸滴定碱的消耗量。 ④ 有些化合物与某个试剂反应后，析出等量的酸，这就可以用碱直接滴定生成的酸。例如： R R C=O + NH2OH·HCl R R C=NOH + HCl + H2O ⑤ 环氧化合物与酸定量地反应，则可用过量的酸与试样反应，然后用碱滴定剩余的酸： R-CH-CH－R’ + HCl R-CH-CH-R’ O OH Cl 非水溶剂的分类 质子惰性溶剂或中性溶剂 析质子溶剂或酸性溶剂 亲质子溶剂或碱性溶剂 两性溶剂 如苯、氯苯、氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、石油醚等 如乙腈、醋酸酐、环丁砜等 适合于滴定弱碱用 ；包括甲酸、醋酸、三氟乙酸、丙酸、硝基甲烷、苯酚等 适合滴定弱酸用。这类溶剂包括正丁胺、乙二胺、吡啶、二甲基甲酰胺等 类似水，包括丙醇、乙醇、异丙醇和乙二醇等 非水介质中的酸碱滴定法 1、非水滴定碱性官能团 (1)溶剂的选择： 试样碱性弱则应选择中性或酸性溶剂。 中等强度的碱可以在中性溶剂如氯仿或混合溶剂如苯-甲醇、苯-异丙醇、氯仿-乙二醇、乙二醇-烃或弱碱性溶剂如丙酮、l,4-二氧六环中滴定。 pKb值在12～13的芳香胺在冰醋酸中用HClO4滴定可得到清晰的等当点； 碱性很弱的咖啡因在硝基甲烷-醋酐中滴定比单独在硝基甲烷中效果更好； 1-苯胺 2-对溴苯胺 3-邻氯苯胺 4-对硝基苯胺 5-喹啉 冰醋酸中用0.1NHClO4电位滴定曲线 (2)滴定剂： 滴定剂的酸性愈强则愈利于中和反应进行完全。 在醋酸溶液中的强度次序是：HClO4＞HCl＞HNO3。 (3)终点指示： 目视测终点时，常用的指示剂为结晶紫或甲基紫； 用于非水滴定弱酸的指示剂 无色→黄 三苯甲醇 硝基甲烷-醋酐、醋酐-醋酸 无色→黄 二苯叉丙酮 1,4-二氧六环 黄→红 改良的甲基橙 1,4-二氧六环、异丙醇、乙二醇 黄→红 甲基红 醋酸、乙腈、硝基甲烷、硝基甲烷-醋酐 紫蓝绿→黄 甲基紫或结晶紫 滴定用的溶剂 重点颜色 指示剂 (4)应用： 加Hg(OAC)2 目视 HClO4 冰醋酸 胺的盐酸盐 目视或电位 HClO4 冰醋酸 氨的羧酸盐 可加过量HClO4后用CH3COOK回滴 目视 HClO4 冰醋酸 氨基酸 目视 HClO4 冰醋酸 酮亚胺 目视或电位 HClO4 冰醋酸 脒，肼 电位 HClO4 硝基甲烷-醋酐或冰醋酸-醋酐 噻唑，恶唑类 电位 HClO4 硝基甲