过磷酸钙生产工艺概述及影响.docxVIP

　　［摘要］概述稀酸矿粉法、浓酸矿浆法、混酸分解磷矿法及无熟化工艺生产过磷酸钙的工艺过程与利弊。 　　探讨磷矿物性矿粉细度、杂质23、、2对过磷酸钙生产工艺的影响，结合实际工况，提出建议和措施。 　　［关键词］过磷酸钙；生产工艺；磷矿品质过磷酸钙是使用时间最长的磷肥之一。 　　随着磷肥工业的结构调整，高浓度磷肥发展迅猛，过磷酸钙的应用受到很大挑战。 　　过磷酸钙生产工艺成熟，可直接利用低品位、低活性的磷矿生产，同时其中的、、及等微量元素是植物生长必不可少的营养成分，并且价格低廉，在市场上仍占有一席之地。 　　1过磷酸钙生产工艺概述硫酸与磷矿的反应分2个阶段完成。 　　第一阶段为硫酸与理论量70的磷矿快速反应543+524+522334+5?1242+↑。 　　1第二阶段是生成的磷酸与未反应的磷矿反应543+734+525242?2+↑。 　　2第一阶段反应结束后，4在磷矿表面形成致密薄膜，阻碍磷酸与磷矿的接触，随着第二阶段反应的进行，生成的242会溶解于磷酸中，迫使液相中氢离子浓度降低，反应能力下降，因此第二阶段反应缓慢。 　　反应结束后，随着温度降低，磷酸二氢钙开始结晶析出，该过程一般要在熟化库中进行，需要7~15，有的甚至长达1个月，直到游离酸降到3~5。 　　11稀酸矿粉法。 　　稀酸矿粉法干法是最早使用的过磷酸钙制备方法，其工艺流程是将磷矿碾磨成2＜1的干矿粉，与2462~68的硫酸混合化成后得到新鲜过磷酸钙，再经过熟化得到粉状过磷酸钙产品。 　　该法工艺简单，投资少，但是磷矿粉尘污染严重，磷矿干燥能耗高，且浓硫酸稀释后有很强的腐蚀性，需用专门的储罐储存。 　　根据磷矿品位和工艺的不同，干法又分常规法、两高两低法高矿粉细度、高搅拌强度、低硫酸浓度和低反应温度、三高一细法高搅拌强度、高硫酸浓度、高硫酸温度和细矿粉3种不同操作。 　　丁德承等［1］借鉴二水物磷酸的生产经验，采用两高两低无稠化料浆工艺，得到相比传统工艺大几十倍的石膏结晶，减小酸向矿粉表面渗透的阻力，最终鲜过磷酸钙转化率达92~95，磷矿转化率达96以上。 　　12浓酸矿浆法。 　　浓酸矿浆法湿法是将粗碎的原矿加水球磨成矿浆，再与浓硫酸混合化成得新鲜过磷酸钙，经熟化制备粉状过磷酸钙产品。 　　该工艺无粉尘和噪声污染，使用浓硫酸作为原料，带入水分少，反应速率快，能提高产品中有效磷含量，改善产品物性。 　　与干法相比，该工艺最大的优点是成品肥物性更好。 　　但湿法更适合品位较高、亲水性较差、矿浆流动性较好的磷矿，对于亲水性磷矿具有一定局限性，矿浆流量及水分难控制，成品肥水分不稳定，当矿浆的2超过32时，成品肥水分偏高，有效磷含量下降。 　　在湿法工艺中，球磨后矿浆中的水会稀释浓硫酸，使硫酸质量分数达不到最佳值，反应速率减慢，磷矿转化率降低，因此降低矿浆水分尤为重要。 　　可用过筛的干矿粉与矿浆调匀降低矿浆水分，此法适用于水含量较低的矿浆，避免大量干粉的加入降低磷矿转化率。 　　然而普遍的矿浆水含量较高，可使用脱水装置如离心机将多余水分离出去。 　　对于品位较高的磷矿，可在制浆过程中适当掺加磷石膏调节矿浆值，增强矿浆流动性，减少矿浆水含量［2］。 　　13混酸分解磷矿法。 　　在反应的第二阶段，生成的磷酸继续与磷矿反应，磷酸是弱酸，限制了第二阶段的反应速度，额外添加强酸可加速磷酸对磷矿的分解，同时破坏第一阶段生成的包裹在磷矿表面的硫酸钙薄膜。 　　用硫酸与盐酸、硫酸与硝酸混酸分解磷矿，鲜过磷酸钙转化率可达92~95。 　　混酸分解磷矿过程可表示为［3］2543+23+62464+32+3242+2↑；3543+1052+334+↑。 　　4同时，游离的硫酸与32反应，再生的硝酸对反应速率和内部结晶都起到促进作用32+244+23。 　　5游离的硫酸与2反应再生盐酸，盐酸消耗量很低2+242+4。 　　6杨波等［4］用硝酸代替部分硫酸来分解磷矿，利用湿法工艺将陕西低品位磷矿转化率提高了7~9，生产出了合格的过磷酸钙产品，且熟化时间缩短为3，同时肥料中增加了营养元素氮。 　　14无熟化过磷酸钙工艺。 　　无论是干法还是湿法工艺生产过磷酸钙，熟化周期都很长，为了提高鲜过磷酸钙的转化率，在熟化工段往往还需要对其进行翻堆，该过程含氟气体无组织逸出给生产环境和生态都造成了严重威胁。 　　熟化工艺改进甚至取消，最重要的是不影响鲜过磷酸钙转化率，无熟化工艺的核心是为鲜过磷酸钙转化创建有利的环境。 　　改变结晶形态是提高反应速度的最根本途径，传统的混合化成工艺条件下，硫酸与磷矿粉反应生成的石膏结晶粒度仅为10μ，硫酸在体系的流动性差，物质交换受阻。 　　有代表性的新西兰无熟化粒状过磷酸钙生产工艺，将磷矿碾磨后与配制