稀土元素反应.pptVIP

稀土元素组成; 稀土元素的化学反应; 稀土元素在周期表中的位置;稀土名字的由来： 　　以氧化物的形式从当时认为是相当稀少的矿物 中发现，所以称为稀土，类似于苦土MgO，锆土 ZrO2等。习惯使用到今天。 其实稀土不稀也不土： 　　不稀：现已探明稀土元素的丰度比一些普通元 素还要高。 　　不土：稀土元素除可以氧化物存在，还可以盐 类等形式存在。;稀土元素存在的状态 　　由于稀土元素原子结构的相似性，在地球化学上 它们紧密结合共生于相同的矿中。它们在矿中的存在 有三种情况： （１）参与矿物晶格是矿物不可缺少的部分，即形成 稀土矿。 如：独居石（Ce,YPO4),氟碳铈矿（CeCO3F) （２）以类质同晶置换（钙，锶、钡、锰、锆、钍） 的形式分散在造岩矿中。如磷灰石，钛铀矿等。 （３）呈吸附状态存在于粘土矿、云母等矿中。 　　; （1）储量大。 （2）分布广。 （3）类型多。 （4）矿种全。 （5）综合利用价值高。;稀土金属的制备;1.金属的热还原法;2 电解法制取稀土金属;电解法是在一定形式的电解槽中进行的。电解槽采用钢、石墨、耐火材料、钼等材料制成。在设计中，一般以电解槽为阴极，石墨为阳极(因它耐氯和氧的作用)。实验室或制备高纯金属时，采用钼或钨为阴极。工业上也有采用铁为阴极的。所取用的电极材料取决于所制备金属的纯度、价格和数量。;（1）氯化物熔盐体系的电解;（2）氧化物–氟化物熔盐体系的电解;稀土金属的化学性质;1)稀土金属与氧作用;所有稀土金属在空气中，加热至180~200℃时，迅速氧化且放出热量。铈生成CeO2，镨生成Pr6O11(Pr2O3·4PrO2)，铽则生成Tb4O7(Tb2O3·2TbO2)，其它稀土金属则生成RE2O3型氧化物。;(2)稀土金属与氢作用　;(3)稀土金属与碳、氮作用;(4)稀土金属与硫作用;(5)稀土金属与卤素作用;2 稀土金属与金属元素作用;与镍生成LaNi、LaNi5、La3Ni5等化合物；此类化合物具有强烈的吸氢性能。LaNi5是优良的储氢材料； 与铜生成YCu、YCu2、YCu3、YCu4、NdCu5、CeCu、CeCu2、CeCu4、CeCu6等化合物； 与铁生成CeFe3、CeFe2、Ce2Fe3、YFe2等化合物，但镧与铁只生成低共熔体，镧铁合金的延展性很好??? 注意：稀土金属与碱金属及钙、钡等均不生成互溶体系，与钨、钼不能生成化合物。;3稀土金属与水和酸作用;4 稀土元素的显色反应;稀土元素的化合物 ; （2）稀土氢氧化物 稀土元素的氢氧化物按期碱性强度来说近似于碱土金属的氢氧化物，但是，这些氢氧化物的溶解度要比碱土金属氢氧化物的溶解度小得多。因此，可以用氨或稀碱溶液加入到稀土盐的溶液中将稀土氢氧化物RE（OH）3沉淀出来。从La到Lu离子半径逐渐减小，离子势逐渐增大，极化能力逐渐增大，失水温度也逐渐降低。 在空气中吸收二氧化碳而生成碳酸盐。 RE(OH)3不溶于碱，易溶于无机酸。 ;+3价铈的氢氧化物不稳定，只能在真空条件下制备，它在空气中将被缓慢氧化，在干燥条件下很快被转变为黄色的+4价铈的氢氧化物。因此，三价铈的氢氧化物是一种很强的还原剂。;（3） 稀土氨化物 金属Eu和Yb均能溶解在液氨中，得到蓝色溶液，对该溶液适当处理可得到RE(NH2)2和RE(NH3)6两种氨化物。 RE(g)=RE2+(氨)+2e-(氨) Eu(NH2)2是橙色固体，易水解为黄色的Eu(OH)2 ? H2O，并慢慢氧化为Eu(OH)3； Yb(NH2)2是铁锈红色或褐色固体，磁测表明：仍含有Yb(Ⅲ)。 Eu(NH3)6和Yb(NH3)6是褐色金属状固体，可分解；是体心立方结构，与碱土金属六氨合物相似。  Eu(NH3)6(s)=Eu(s)+6NH3(g);（4）稀土碳化物 EuC2是盐型化合物，YbC2呈部分盐化物性质，SmC2呈金属化合物性质，电导接近于Sm。 EuC2、YbC2具有CaC2的结构， YbC2的晶格常数比EuC2的小，它们的晶格常数比其它REC2的大些。 EuC2 是黑色固体，YbC2是金色固体；在湿空气中发生水解放出C2H2。 　 REC2(s)=RE(g) + 2C(s); （5）稀土硫酸盐 稀土氧化物与略微过量的浓硫酸反应、水合硫酸盐高温脱水或酸式盐的热分解均可制得无水稀土硫酸盐。无水稀土硫酸盐容易吸水，溶于水是放热，在20℃时，稀土硫酸盐的溶解度由铈至铕依次降低，由钇至镥依次升高。 水合稀土硫酸盐可用通式RE2(SO4)3·nH2O表示，其中n=3,4,5,6,8,9,但以n=9(La,Ce)和n=8(Pr至Lu)为最常见。 稀土硫酸盐与碱金属和碱土金属的硫酸盐均能形成复盐 ;（6）稀土硝酸盐 将