丙二酸发生羟醛缩合时的二次脱羧反应-云南大学学报自然科学版.PDF

云南大 学学报 ( 自然科 学版) , 2004 , 26 ( 3) : 251～253 CN 53 - 1045/ N 　ISSN 0258 - 7971 Journal of Yunnan University 丙二酸发生羟醛缩合时的二次脱羧反应 彭 　啸 , 吴松福 , 毛 　宇 , 戴晓畅 (云南大学 药学院 ,云南 昆明　65009 1) 摘要 :丙二酸与对羟基苯甲醛及对羟基间甲氧基苯甲醛反应会发生第二步脱羧 ,生成对羟基苯乙烯及对羟 基间甲氧基苯乙烯 ,是一种形成对羟基苯乙烯的新方法. 而间羟基及其它烷氧基取代苯甲醛则不能发生此反 应 ,讨论了对羟基苯甲醛与丙二酸发生脱羧反应的电子效应. 关键词 :丙二酸 ;羟醛缩合 ;二次脱羧反应 ( ) 中图分类号 :O 625 . 12 　　文献标识码 :A 　　文章编号 :0258 - 797 1 2004 03 - 025 1 - 03 　　利用丙二酸与芳香醛反应制取苯丙烯酸很早 1 . 2 　苯丙烯酸及苯乙烯的制备 　表 1 中各个苯 就已发现[ 1 ] ,并在合成中得到了广泛的应用[2 ] ,笔 丙烯酸的制备方法基本相同[ 1 ] ,仅 以制备对羟基 者在利用此反应时 ,发现了对羟基苯甲醛和 3 - 甲 苯甲醛的反应为例说明. 氧基 - 4 - 羟基苯甲醛很容易脱去 2 个羧基生成对 对羟基苯丙烯酸的制备 :称取对羟基苯 甲醛 羟基苯乙烯. 并且产率分别达到6 6 % ( R H) 和 0 . 6 1 g (5 mmol) ,丙二酸 1. 04 g ( 10 mmol) 加入 10 mL 圆底烧瓶中 ,加入 3 mL 吡啶做溶剂 , 磁力搅 拌 ,使之溶解 ,在向其中注射 0 . 1 mL 六氢吡啶 ,升 高温度至 65 ℃,反应 3 h , TL C 检测 ,反应完全 ,冷 ( ) 却反应液 ,倒入盛有浓盐酸 12 mol/ L ,5 mL 的冰 水混合物中 ,有大量白色固体析出 ,抽滤即得. 对羟基苯丙烯的制备 :上述反应物在 65 ℃反 应 3 h 后 ,升高温度到 120 ℃回流 6 h . 反应完全 ,冷 ( )