材料化学导论第三章 材料结构的表征.pptx

第三章 材料结构的表征 1 材料的设计、制备和表征是材料研究的三个组 成部分，材料设计的重要依据来源于材料的结构分 析。材料制备的实际效果必须通过材料结构分析的 检验。因此可以说，材料科学的进展极大的依赖于 对材料结构分析表征的水平。 材料结构表征的主要手段： 热分析技术 显微技术 X射线衍射技术 波谱技术 材料结构的表征就其任务来说主要有三个：成分 分析、结构测定、形貌观察。 2 第一节 热分析技术 热分析：在程序控制温度条件下，测量材料物 理性质与温度之间关系的一种技术。从宏观性能的 测试来判断材料结构的方法。 程序控制温度：指用固定的速率加热或冷却。 3 热分析技术被广泛用于固态科学中，凡是与热 现象有关的任何物理和化学变化都可以采取热分析 方法进行研究。如材料的固相转变、熔融、分解甚 至材料的制备等。同时，这些变化还能被定量的描 绘，可以直接测量出这些变化过程中所吸收或放出 的能量，如熔融热、结晶热、反应热、分解热、吸 附或解吸热、比热容、活化能、转变熵、固态转变 能等。 热分析技术中，热重法(TG)、差热分析（DTA） 和差示扫描量热法（DSC）应用的最为广泛。 4 一、热重法(TG) 在程序控制温度条件下，测量物质的质量与温度关系的一种热分析方法。 等温热重法—在恒温下测量物质质量变化与时间的 关系 非等温热重法—在程序升温下测量物质质量变化与 温度的关系 热重法通常有下列两种类型： 5 进行热重分析的基本仪器为热天平，它包括天 平、炉子、程序控温系统、记录系统等几个部分。 6 由热重法记录的质量变化对温度的关系曲线称 为热重曲线(TG曲线)。TG曲线以质量为纵坐标，从 上到下表示减少，以温度或时间作横坐标，从左自 右增加。如图。 1—热重曲线 2—微分热重曲线 7 热重曲线显示了试样的绝对质量(W)随温度的 恒定升高而发生的一系列变化，如图中从质量W0到 W1，从W1到W2，从W2到0是三个明显的失重阶段，它 们表征了试样在不同的温度范围内发生的挥发性组 分的挥发以及发生的分解产物的挥发，从而可以得 到试样的组成、热稳定性、热分解温度、热分解产 物和热分解动力学等有关数据。 8 同时还可获得试样的质量变化率与温度关系曲线， 即微分热重曲线(DTG曲线)，它是TG曲线对温度的一阶 导数。以物质的质量变化速率dm/dt对温度T作图，所 得的曲线。 9 DTG曲线的峰顶即失重速率的最大值，它与TG曲 线的拐点相对应，即样品失重在TG曲线形成的每一个 拐点，在DTG曲线上都有对应的峰。并且DTG曲线上的 峰数目和TG曲线的台阶数目相等。由于DTG曲线上的 峰面积与样品的失重成正比，因此可以从DTG的峰面 积计算出样品的失重量。 10 应用： 1.材料成分测定 热重法测定材料成分是极为方便的，通过热重 曲线可以把材料尤其是高聚物的含量、含碳量和灰 分测定出来。 例如测定添加无机填料的聚苯醚的成分时，试样 先在氮气流中加热，达到聚苯醚的分解温度后，聚苯 醚样品开始分解。在TG曲线的455.7-522.7℃温度范 围内，出现一个失重台阶。该台阶对应着聚苯醚的分 解失重量为65.31%。 11 随后根据压力信号的变化，自动气体转换开关会 立即与空气气流接通，此时因聚苯醚分解产生的短链 碳化合物立即氧化成CO2，在TG曲线中出现第二个失重 台阶，对应的失重量约为29.50%。 12 最后在712.4℃以上温度获得以稳定的平台，说 明剩余的残渣为惰性的无机填料或灰分，其质量含 量约为5.44%。因此由热重法测定获得的分析结果为： 聚苯醚65.31%，含碳量29.50%，残渣含量5.44%。 13 2.材料中挥发性物质的测定 在材料尤其是塑料加工过程中溢出的挥发性物质， 即使极少量的水分、单体或溶剂都会产生小的气泡， 从而使产品的外观和性能受到影响。热重法能有效地 检测出在加工前塑料所含有的挥发性物质的总量。 如：聚氯乙烯(PVC)中增塑剂邻苯二辛酯(DOP)的 测定。如图所示： 14 在测定聚氯乙烯中增 塑剂含量的过程中，先以 每分钟160℃的升温速度 加热，达到200℃后等温 4nim，这4nim足以使98% 增塑剂扩散到样品表面而 挥发掉。这一阶段主要是 增塑剂的失重过程，失重 约29%。然后用每分钟80℃的升温速度加热，并且在 200℃以后通过气体转