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电化学(初赛要求)
氧化态
氧化还原反应的基本概念和反应的书写与配平
原电池、电极符号、电极反应、原电池符号、原电池反应
标准电极电势、用标准电极电势判断反应的方向及氧化剂与还原剂的强弱
电解池的电极符号与电极反应、电解与电镀、电化学腐蚀、常见化学电源
pH、络合剂、沉淀剂对氧化还原反应影响的定性说明;一、氧化值(或氧化态); 确定氧化值的规则: ;例:;二、氧化还原半反应;氧化还原半反应的书写;配平原则:
① 电荷守恒:氧化剂得电子数等于还原剂失电子数。
② 质量守恒:反应前后各元素原子总数相等。; 配平步骤:
①用离子式写出主要反应物和产物(气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式)。
②分别写出氧化剂被还原和还原剂被氧化的半反应。
③分别配平两个半反应方程式,等号两边的各种元素的原子总数各自相等且电??数相等。
④确定两半反应方程式得、失电子数目的最小公倍数。将两个半反应方程式中各项分别乘以相应的系数,使得、失电子数目相同。然后,将两者合并,就得到了配平的氧化还原反应的离子方程式。有时根据需要可将其改为分子方程式。;酸性介质:
多n个O+2n个H+,另一边 +n个H2O;氧化数配平方法;2KMnO4+5K2SO3+3H2SO4=2MnSO4+6K2SO4+3H2O;Cu+HNO3(稀)?Cu(NO3)2+NO?+H2O;有机物转移的电子数估算:
例:C6H5C2H5?C6H5COOH+CO2
1、先配O
C6H5C2H5+4H2O?C6H5COOH+CO2
2、再配H
C6H5C2H5+4H2O?C6H5COOH+CO2+12H+
3、根据电荷平衡得电子数
C6H5C2H5+4H2O?C6H5COOH+CO2+12H++12e–
写出酸性介质中KMnO4氧化乙苯的反应:;在AtI中加入I2和I–的混合溶液,滴加AgNO3溶液,发现所得沉淀中只有AgI而没有共沉淀的AgAt(如果有AgAt,必然会被共沉淀),然而在上述产物中加入Pb(IO3)2却发现有砹的共沉淀。写出有关化学方程式,解释上述实验现象。;1、原电池的构造; ;/Cu;下图是一种正在投入生产的大型蓄电系统。左右两侧为电解质储罐,中央为电池,电解质通过泵不断在储罐和电池间循环;电池中的左右两侧为电极,中间为离子选择性膜,在电池放电和充电时该膜可允许钠离子通过;放电前,被膜隔开的电解质为Na2S2和NaBr3,放电后,分别变为Na2S4和NaBr。;5-1 左、右储罐中的电解质分别为;
5-2 写出电池充电时,阳极和阴极的电极反应。
5-3 写出电池充、放电的反应方程式。
5-4 指出在充电过程中钠离子通过膜的流向。;‖;同一溶液中, 不同离子在负极按氧化数升高的顺序,
正极按下降顺序,并用“,”隔开,且注明浓度; 例1:将下列反应设计成原电池并以原电池符号表示。;对于反应3Cu+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO+4H2O
写出其正、负极反应及原电池符号;电极的分类
1、第一类电极——金属-金属离子电极
第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关。
2、第二类电极──金属-金属难溶盐电极
二个相界面,常用作参比电极
负极:Ag, AgCl?Cl–(c1);正极: Cl–(c1)?AgCl, Ag
3、第三类电极──金属与两种具有相同阴离子难溶盐(或难离解络合物)以及第二种难溶盐(或络合物)的阳离子所组成体系的电极。
Pt, Fe(OH)2, Fe(OH)3
4、惰性金属电极
Pt?Fe2+(c1), Fe3+(c2)
Pt, H2(p1) ? H+(c1) 或H+(c1) ? Pt, H2(p1) ;2MnO4–+10Cl–+16H+=2Mn2++5Cl2?+8H2O
正极反应
负极反应
电池符号:Pt, Cl2(p)?Cl–(c1)??MnO4–(c2), Mn2+(c3), H+(c4)|Pt;六、原电池电动势;电极电势产生的原因;标准氢电极;标准电极电势;);① 采用还原电势;与半反应的方向无关;(5)标准电极电势是热力学数据,与反应速率无关。如钙的电极电势比钠小,但钠与水的反应比钙与水反应激烈得多。
(6)标态下的电极电势只适用于热力学标准态反应的判断,非标态下的电极电势将发生变化,情况可能发生逆转,如标态下MnO2与HCl反应不能制备出氯气,事实上我们是可以用MnO2与浓HCl反应来制备出氯气的。
只有当电极电势改变的幅度不大时,才可以近似用标准电极电势来处理象氧化剂(还原剂)强弱和反应方向的判断等问题。
(7)电极电势只适用于水溶液体系,非水溶剂反应和高温、低温固相反应不能用电极电势作任何判断依据。;七、电极电势的应用;(二)判断氧化还原反应进行的方向;判断步骤:
1、找出氧化剂,
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