活性异硫氰酸酯参与的不对称反应研究-应用化学专业论文.docxVIP

独创性声明本人提交的学位论文是在导师指导下进行的研究工作及取得的研 独创性声明 本人提交的学位论文是在导师指导下进行的研究工作及取得的研 究成果。论文中引用他人已经发表或出版过的研究成果，文中已加了 特别标注。对本研究及学位论文撰写曾做出贡献的老师、朋友、同仁 在文中作了明确说明并表示衷心感谢。 学位论文懈承弼黟字隰炒年‘月琴日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解西南大学有关保留、使用学位论文的规 定，有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允 许论文被查阅和借阅。本人授权西南大学研究生院(筹)可以将学位 论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩 印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 (保密的学位论文在解密后适用本授权书，本论文：口不保密，口保密期限 至 年月止)。 学位论文作者签名： 裥莠 导师签 签字日期：刀心年／月?Et 签字日期：伽I，年厂月／阳 万方数据 目 目 录 摘 要 I ABSTRACT ．III 前言 1 第l章文献综述 。3 1．1三唑类化合物的生成 ．4 1．2活性异硫氰酸参与的不对称环化反应 4 第2章活性异硫氰酸酯参与的不对称反应研究 一9 2．1课题的提出和设计 ．9 2．2催化剂的合成 9 2．2．1催化剂3b的合成路线 一10 2．2．2催化剂3c的合成路线 一10 2．2．3催化剂39一3i的合成路线 ．．11 2．2．4催化剂3e的合成路线 ．．1l 2．2．5催化剂3k一30的合成路线 ．1 1 2．2．6催化剂3p一3y的合成路线 12 2．2．7催化剂6a一6i的合成路线 ．12 2．2．8催化剂7a-7d的合成路线 12 2．3催化反应条件的研究 13 2．3．1催化剂的筛选 13 2．3．2溶剂的筛选 16 2．3．3温度的筛选 ．．17 2．3．4添加剂对反应的影响 17 2．3．5底物的扩展 18 2．4三氮唑类化合物的合成 。20 第3章实验部分 ．．21 3。1仪器与试剂 ．．21 3．2催化剂的制备 ．．21 3．2．1催化剂3b的合成 ．．21 3．2．2催化剂3c合成 21 万方数据 3．2．3催化剂39．3i的合成 3．2．3催化剂39．3i的合成 ．．22 3．2．5催化剂3k．30的合成 ．23 3．2．6催化剂3p-3y的合成 ．24 3．2．7催化剂6a一6i的合成 一24 3．2．8催化剂7a-7d的合成 ．26 3．3原料的制备 27 3．3．1氨基酸衍生的异硫氰酸酯1的合成 27 3．4催化反应的一般步骤 28 3．4．1不对称环化反应的一般步骤 ．28 3．4．2不对称环化产物4q烷基化的一般步骤 ．．28 3．4．3不对称环化产物4q偶联的一般步骤 ．．29 3．5化合物单晶数据 30 3．6部分化合物的表征 ．．30 参考文献 37 附 录 41 硕士期间发表的论文 83 致 谢 85 万方数据 摘要 摘要 活性异硫氰酸酯参与的不对称反应研究 应用化学专业硕士研究生：张丽君 指导教师：郭其祥教授 摘要 本文合成了一系列手性金鸡纳碱以及叔胺硫脲类催化剂，用于催化氨基酸衍 生的异硫氰酸酯与偶氮二甲酸羧酸酯的不对称环化反应。经过对催化剂、溶剂、 温度、添加剂等反应条件的筛选与优化，最终实现了目标产物的合成，收率高达 87％，非对映选择性高达95％。 关键词：金鸡纳碱，异硫氰酸酯，偶氮二甲酸羧酸酯，不对称环化反应 万方数据 万方数据 万方数据 Abstract Abstract Active isothiocyanates in asymmetric reactions Master of Organic chemistry：Li—Jun Zhang Supervisor：Professor Qi—Xiang Guo Abstract A series of chiral cinchona alkaloids and tertiary amine catalysts are prepared and used in the catalytic asymmetric cyclization reaction of amino-acid derived isothiocyanatos、^，itll azodicarboxylates．Under the optimal reaction conditions．the structural diversity 1,2，4一triazolines are prepared in good to high yield(up to 87％)，and wi也good enantioselectivities(up to 95％ee)． Keyword：cincho