环氧树脂基导电复合材料的制备及结构 性能研究-材料加工工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研 究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人 或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集 体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者： 日期： 年 月 日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。 根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州 大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、 缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学 位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑 州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者： 日期： 年 月 日 摘 摘 要 摘 要 环氧树脂（EP）是最重要的热固性树脂之一，其优异的性能使其在很多领 域均有非常广泛的应用。但 EP 存在质脆等性能缺陷，这限制了 EP 的发展和应 用。碳纳米管（CNTs）独特的微观结构赋予了其优异的力学及电学性能，其在 众多领域中具有广泛的潜在应用价值，近年来倍受研究者关注。本文采用溶液 共混法和原位聚合法，制备了 CNTs/EP 导电复合材料，研究了导电复合材料的 逾渗行为及其对温度场、应力外场的响应行为。此外，我们还将 CNTs 填充到 EP 和热塑性聚氨酯（TPU）基体中，利用定向冷冻干燥法构建了具有三维树枝 状多孔结构的 CNTs/EP/TPU 导电复合材料，研究了 CNTs/EP/TPU 多孔导电复 合材料的结构与性能。主要研究成果如下： 1、CNTs/EP 导电复合材料的制备及其电性能研究 我们首先利用溶液共混法和原位聚合法制备了 CNTs/EP 导电复合材料。该 方法有效提高了 CNTs 在 EP 基体中的均匀分散程度，以及 CNTs 与 EP 基体间的 界面结合性，使制得的导电复合材料具有极低的逾渗值（约 0.0125 vol%）。 2、CNTs/EP 导电复合材料温度-电阻行为的研究 （1）研究了不同终点温度对 CNTs/EP 导电复合材料在升降温循环中温度- 电阻行为的影响，发现导电复合材料经过一个升温-降温过程之后的室温电阻 （Re）与初始的室温电阻（Ro）发生了不同程度的偏离：Re/Ro 随终点测试温度 的升高而逐渐降低，这是由导电复合材料中波动诱导隧穿导电和滞后效应引起 的。 （2）为了进一步探究波动诱导隧穿导电机理，我们研究了不同降温速率对 CNTs/EP 导电复合材料温度-电阻行为的影响，发现 Re/Ro 随着终点测试温度的升 高而逐渐降低，这是由于新构建的导电网络在较快的降温速率下更容易被保存 下来，另外，CNTs 在较低的降温速率下也更容易松弛。 3、CNTs /EP 导电复合材料应变-电阻行为的研究 （1）首先原位测试了 CNTs/EP 导电复合材料在拉伸过程中的应变-电阻行 为，发现导电复合材料的响应度随着拉伸应变的增加呈现先增大后减小的趋势， 在临界应变（εc）处出现响应度峰值，这是可能由于在 εc 前，随着拉伸应变的增 I 大，基体中 CNTs 连接点数量逐渐减少，即导电网络被破坏造成的；在 εc 后， 即在较大拉伸应变下，基体中 CNTs 随着基体大分子链发生重排和取向，即新的 导电网络形成导致的。 （2）为了研究 CNTs/EP 导电复合材料响应度的稳定性，并进一步探究导电 复合材料在拉伸过程中内部微观结构的演变过程，我们原位测试了在 10 个循环 拉伸过程中，CNTs/EP 导电复合材料在不同的拉伸应变下应变-电阻行为的变化， 结果表明，在不同的拉伸应变下，复合材料的应变-电阻行为相差较大。在小应 变下（2 %）复合材料的响应度峰值（max ?R/R0）较稳定，这是因为在这个区 域内，材料内部的导电网络破坏及重组可逆，即在材料经过拉伸然后回复到所 受外力为 0 时，导电网络可回复到初始状态；在拉伸应变为 4 %时，max ?R/R0 随着循环次数的增加呈上升趋势，这是由于复合材料发生了部分不可逆变形， 并且在该区域内，导电网络的破坏占主导作用；在大应变（6 %或 8 %）下 max ?R/R0 呈现显著下降的趋势，这可能是大应变使基体内部的导电填料发生重排， 从而导致在接下来的循环拉伸过程中，新的导电网络逐渐形成，且它在两种竞 争中占主导作用，这种新导电网络的形成在循环后继续累积，从而导致 max ?R/R0 呈下降趋势。 4、CNTs/EP/TPU 多孔导电复合材料的制备及其结构性能研究 （1）我们首先将 CN