分析化学第一章幻灯片.pptVIP

; ; 本章重点： 了解用弹式热量计测量定容热效应(qv)的原理及实验计算法。 了解状态函数、反应进度、标准状态的概念和热化学定律。 理解定压热效应(qp)与反应焓变的关系，qv与ΔU的关系。 初步掌握化学反应的标准摩尔焓变(ΔrHmθ)的近似计算。;1.1 反应热的测量 热化学：测量并研究化学反应中热与其他能量变化的定量关系的学科。 热效应：化学反应时所吸收或放出的热叫做反应的热效应，简称：反应热，符号q 。 规定: q “+” 吸热 ; q “-” 放热 ; 两者之间可由具体的或假想的界面分开。; ③隔离系统——系统与环境之间无物质、无能 量交换。 隔离系统——真正的隔离系统是不存在的。;;; （2）相：系统中任何具有相同的物理性质和化学性 质的均匀部分。 ①单相系统：只含有一相，是均匀的。 多相系统：多于一相的系统叫多相系统。 ②说明：相与组分不同，相与物态不同，通常两相 之间有明确的界面分开 气态混合物均为一（单）相。液态混合物视互溶  与否分一、二、三相。 固态混合物有多少种纯固体物质，即有多少相，;2、状态与状态函数 (1)系统的状态：描述系统各宏观性质的综合 表现。 如：气态系统，P、V、T、n数值一定，则系统状态一定。 (2)状态函数：描述系统状态的物理量。 例如：1mol CO2(g) T(K) P(kPa) V(dm3） 状态 298.15 100 24.5 I(始态） 323.15 100 26.5 Ⅱ(终态）; 例如：H2O(298K) H2O(300K) （始态） （终态） H2O(323K);②状态函数的分类：;3.过程与可逆过程;(2)可逆过程：系统经某过程由状态Ⅰ变化到状态Ⅱ后，当系统沿该过程的逆过程回到原始状态时，环境也同时“回”复到原始状态，即变化过程对环境的影响为零。这种理想化的过程称为可逆过程。 ①实际过程皆为不可逆过程。（可逆仅为抽象的理想） ②可逆过程是在系统近于平衡状态下发生的无限缓慢的过程。 ;化学上的 可逆反应与热力学上的可逆过程含义不同;4.化学计量数和反应进度; 反应进度;反应进度与化学方程式的书写方式有关。 当反应为：? N2(g)+ 3/2 H2(g)=NH3(g) ? = 4mol; 用反应进度来衡量反应进行程度最大好处是：无论选择何种反应物或生成物来描述该反应进行的程度都会得到一个相同的结果。 反应进度与反应式中的物质选择无关，化学反应中物质的量改变量正好等于反应式中该物质的化学计量系数时，该反应进度（或反应进度变） ? 为1mol。 当反应按所给化学式的系数比例进行一个单位的化学反应时 即 ? nB/ 1mol= ?B ? = 1mol 进行1mol的化学反应----摩尔反应 ;1.1.2反应热效应的測量;2.燃烧热的测定;解:q=-[c (H2O)?m(H2O)+ C(b)] ??T;1.2 反应热效应的理论计算;1.2.1 热力学第一定律 1.能量守恒定律 在任何变化中，能量不会自生自灭，只能从一种形式转化为另一种形式，在转化过程中能量总值不变。;例如：封闭系统由始态（U1）变到终态（U2） 则：ΔU= U2- U1= q + w 热力学第一定律 数学表达式 ΔU—内能变;(3)热和功 ①热—系统和环境之间存在温度差而???换的能量。; ?V=0 W/ (非体积功)=0 ?U = qV (1.12) ;据能量守恒定律： ?U =qp+ W