无机材料物理性能第三章3.1热容3.2线膨胀课件.pptVIP

3 无机材料的热学性能;无机材料的热学性能主要包括： 热容、热膨胀、热导率、热震稳定性、熔化和升华等。 3.0晶体的点阵振动 材料各种热性能的物理本质均与晶格热振动有关，无机材料是由晶体及非晶体组成的，晶体点阵中的质点（原子、离子）总是围绕着平衡位置作微小的振动，称为晶格热振动。 晶格振动是三维的，可以根据空间力系将其分解成三个方向的线性振动，设每个质点的质量为m，在任一瞬间该质点在x方向的位移为xn，其相邻质点的位移为xn+1和xn，则质点瞬间位移差为δ=xn+1－xn。 ;由于; 上述方程是简谐振动方程，其振动频率随β的增大而提高。对于每个质点，β不同即每个质点在热振动时都有一定的频率。某材料有N个质点，就有N个频率的振动组合在一起。温度高时动能加大，所以振幅和频率均加大。 各质点运动时动能的总和即为该物体的热量，即; 由于材料中质点间有着很强的相互作用力，一个质点的振动会引起相邻质点随之振动，因相邻质点间的振动存在一定的相位差，使晶体振动以弹性波的形式（格波）在 整个材料中传播。弹性波是多频率振动的组合波。声频支振动：如果振动着的质点中包含频率甚低的格波，质点彼此之间的相位差不大，则格波类似于弹性体中的应变波，称之为声频支振动。 光频支振动：格波中频率甚高的振动波，质点间的位相差很大，邻近质点的运动方向几乎相反时，频率往往在红外光区，称为光频支振动。;2012级硕士研究生; 如果晶胞中含有两种不同的原子各有独立的振动频率，即使它们的频率都与晶胞振动频率相同，由于它们的质量不同，振幅也不相同，所以两原子间会有相对运动。 声频支可以看成是相邻原子具有相同的振动方向。 光频支可以看成是相邻原子振动方向相反，形成一个范围很小，频率很高的振动。 如果是离子型晶体，就是正、负离子之间的相对振动，当异号离子间有反相位移时，便构成一个偶极子，在振动过程中此偶极子的偶极矩是周期性变化的。它会发生电磁波，其强度决定于振幅的大小。; 在室温下，所发射的这种电磁波是很微弱的，如果从外界射入相应频率的红外光，则立即被晶体强烈吸收，从而激发总体振动。这表明离子晶体具有很强的红外光吸收特性，这也是该支波被称为光频支的原因。 由于光频支是不同原子相对振动引起的，所以如果一个分子中有n个不同的原子，则会有(n-1)个不同频率的光频波，如果晶体中有N个分子，则有N(n-1)个光频波。;3.1 热容;0 ;式中 Q为热量，U为内能，H为焓。; ; ; 经典热容理论可以对此经验定律作出解释： 根据晶格振动理论，在固体中可以用谐振子代表每个原子在一个自由度的振动，按照经典理论，能量按自由度均分，每一振动自由度的平均动能和平均位能都为（1/2）kT，一个原子有三个震动自由度，平均动能和位能的总和就等于3kT，一摩尔固体中有N个原子，总能量为： E=3NkT=3RT 式中：N=6.023×1023/mol，为阿佛加德罗常数； T为热力学温度（K）； k为波尔兹曼常数，k=R/N=1.381×10-23J/K； R为普适常熟，R=8.314J/(K·mol)。; ;（3)晶态固体热容的量子理论 1)普朗克量子理论 普朗克在研究黑体辐射时，提出振子能量的量子理论。 物体内部质点的热振动频率不尽相同，质点动能量是有大小的???即使同一质点的能量在不同时刻也不一样。它们的能量是量子化的，都是以hv为最小单位。hv称为能阶,h＝6.626×10－34J.s普朗克常熟。1摩尔固体中有N个原子，每个原子的热振动自由度是3。则1摩尔固体的平均能量为;因而固体的摩尔热容理论表达式为：;3）德拜比热模型 考虑晶体中原子的相互作用。在低温下声频支起作用。;对于无机材料的热容，通常也可以用经验公式：;2012级硕士研究生;3.2 无机材料的热膨胀;物体在t时的长度lt为; 热膨胀系数不是一个恒定的值，它随温度的变化而变化，如图。热膨胀系数同热容一样是指定温度范围内的平均值。 ;;2012级硕士研究生;; 这是简谐振动方程，只适用于热容分析，对于热膨胀问题必须增加第三项，点阵曲线为三次抛物线。由波尔兹曼统计法在平均位移下，膨胀系数为;2012级硕士研究生;（3）膨胀系数与其他性质的关系;2012级硕士研究生;（4）多晶体和复合材料的热膨胀