大黄酚印迹聚合物合成的量化计算和试验研究-河北师范大学学报.PDFVIP

第34 卷/第5 期/ 河北师范大学学报/自然科学版/ Vol.34 No.5 2010 年9 月 JOURNALOFHEBEI NORMAL UNIVERSITY/Natural Science Edition/ Sep.2010 大黄酚印迹聚合物合成的量化计算和实验研究 王胜利, 　毕慧敏, 　刘卫洁 (邯郸学 化学系,河北 邯郸　056005) 摘 要:采用PM3 半经验算法计算了大黄酚与甲基丙烯酸和4-乙烯吡啶的结合能, 同时采用紫外光谱预组装 的实验方法进行最优功能单体和最佳反应比的选择, 实验结果和量子化学计算结果具有一致性.以大黄酚为印迹 分子、氯仿为溶剂、4-乙烯吡啶为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂, 合成分子印迹聚合物并测定了其分子 识别能力, 进一步证实了量子化学计算结果的准确性. 关键词:大黄酚;分子印迹;功能单体;量子化学计算 + 中图分类号:O 641.12 1　　　文献标识码:A　　　文章编号:1000-5854(2010)05-0560-05 [1] 分子印迹技术 是指为获得在空间结构和结合位点上与某一分子(印迹分子)完全匹配的聚合物的实 验制备技术.其中功能单体的选择是获得高选择性和高亲和性分子印迹聚合物(molecularly imprinted poly- mer, MIP)的关键因素之一.为减少MIP 合成的盲目性和不必要的试剂和人工消耗, 近年来, 有研究者开始 [2-6] 尝试将量子化学计算的方法引入MIP 合成时功能单体的选择中 , 通过计算机模拟取代部分常规的实验 尝试, 可以大大提高MIP 的研发效率. 本文中, 笔者采用量子化学方法计算印迹分子和功能单体的结合能, 指导MIP 合成时的单体选择.同时 又采用紫外光谱预组合的实验方法进行最优功能单体和最佳反应比的选择, 量子化学计算与实验结果相吻 合.以此为依据, 合成大黄酚印迹聚合物, 并研究其识别性能, 进一步证实量子化学计算的准确性. 1　实验部分 1.1　仪器与试剂 756CRT 紫外可见分光光度计, A2004N 型电子天平(上海精密科学仪器有限公司);英泽辐照光源电 器箱(天津市英泽科技有限公司);紫外灯、HY-5 型回旋振荡器(国华电器有限公司);800 电动离心机(天津 市华北实验仪器有限公司);25mL 安瓿瓶、减压装置. 大黄酚(南京替斯艾么中药研究所, 对照品);4-乙烯基吡啶(4-VP);乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA, 上 海邦成化工有限公司);甲基丙烯酸(MAA);偶氮二异丁腈(AIBN, 天津市瑞金特化学品有限公司);三氯甲 烷(天津市红岩化学试剂厂);甲醇(天津市科密欧化学试剂有限公司).所用试剂无特殊说明皆为分析纯. 1.2　量子化学计算 采用Gaussian03 中的PM3 半经验算法, 对模板分子大黄酚、功能单体MAA 及4-VP 的构型进行优化, 进而优化预组装体系中不同功能单体与模板分子形成的MIP 的构型.采用结合能来表征大黄酚和不同单体 之间的相互作用, 按下述公式计算: 　　ΔE =E (复合物)-΢E (组成复合物的各组分), 其中E 为优化后各组分的单点能.通过比较模板分子与功能单体相互作用的强弱, 进行功能单体的选择. 1.3　紫外光谱预组装实验 固定大黄酚的浓度为0.10 mmol/L, 分别加入不同量的MAA 和4-VP, 振荡后放置30 min, 分别以相同 浓度的各功能单体做参比, 检测大黄酚紫外光谱的变化. 收稿日期:2009-05-06;修回日期:2009-12-08 基金项目:河北省科学技术研究与发展项目;邯郸市科学技术研究与发展项目(072816058-5) 作者简介:王胜利(1968-), 女, 河北邯郸人, 副教授, 从事分析化学的教学和科研. ·561 · 1.4　大黄酚分子印