多元醇对对苯二异氰酸酯基聚氨酯微孔弹性体的形态与性能-应用化学.PDF

第３４卷 第１０期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３４Ｉｓｓ．１０ ２０１７年１０月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｏｃｔ．２０１７ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 研究论文殝 檵檵檵檵 多元醇对对苯二异氰酸酯基聚氨酯微孔 弹性体的形态与性能影响 ａ，ｂ ａ，ｂ ａ，ｄ ｃ ａ，ｃ 郇　彦 　李肖肖 　田雨 　王　杰 　杨小牛 ａ ｂ （中国科学院长春应用化学研究所，高分子复合材料工程实验室　长春 １３００２２；中国科学院大学　北京 １０００４９； ｃ中国科学院长春应用化学研究所，高分子物理与化学国家重点实验室　长春 １３００２２； ｄ中国科学技术大学　合肥２３００２６） 摘　要　以对苯二异氰酸酯（ＰＰＤＩ）、１，４丁二醇、水、聚四氢呋喃醚多元醇（ＰＴＭＥＧ）和氢化端羟基丁二烯多 元醇（ＨＬＢＨ）为原料，采用两步法制备出聚氨酯微孔弹性体样品。通过傅里叶变换衰减全反射红外光谱 （ＦＴＩＲＡＴＲ）、动态机械分析（ＤＭＡ）、差示扫描量热仪（ＤＳＣ）、万能材料试验机等技术手段对样品的微相分 离、耐低温性能、动态生热进行了系统表征。结果表明，两种多元醇结构对泡孔尺寸影响不大，微孔尺寸在 １００～３００ ｍ之间，其中以１５０ ｍ尺寸左右的泡孔居多；ＨＬＢＨ制备的聚氨酯微孔弹性体硬段形成的氢键数 μ μ 量多于ＰＴＭＥＧ制备的微孔弹性体，具有更好的微相分离；由于较好的微相分离结构，ＨＬＢＨ样品在 －３０～ １５０℃具有很宽的模量平台区，而ＰＴＭＥＧ样品受软段的低温结晶影响，在０℃以下模量急剧上升，ＨＬＢＨ样品 低温下的刚度变化优于ＰＴＭＥＧ样品；同时ＨＬＢＨ样品的滞后生热亦小于ＰＴＭＥＧ样品，具有更好的动态疲劳 性能。 关键词　聚氨酯材料；聚氨酯微孔弹性体；微相分离；低温；对苯二异氰酸酯 中图分类号：Ｏ６３１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１７）１０１１１００７ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１７．１０．１７０２３１ 聚氨酯是分子结构中含有许多重复的氨基甲酸酯基团的一类高分子材料的统称，主要由异氰酸酯、 多元醇、小分子醇（或胺）通过缩聚反应制得，结构中包含软段和硬段。异氰酸酯和小分子醇（或胺）被 ［１３］ 称为硬段组分，并通过氢键作用发生聚集形成硬段相；多元醇一般称为软段，并聚集形成软段相 。聚 氨酯按照用途进行分类，可分为聚氨酯泡沫、聚氨酯弹性体、聚氨酯微孔弹性体、聚氨酯胶黏剂、聚氨酯 ［１］ 涂料以及聚氨酯合成革 。其中，聚氨酯微孔弹性体是一种介于聚氨酯弹性体和聚氨酯泡沫之间的微 ３ 孔发泡材料，其密度在０２～０９ｇ／ｃｍ范围内，泡孔直径在１００ ｍ左右，该材料兼具了泡沫材料质量 μ 轻、耐冲击性、缓冲性能好和弹性体的强度高、耐磨性好的优点。与一般橡胶相比，微孔聚氨酯弹性体具 有强度高、韧性好、压缩应力传递性平稳以及抗疲劳性好等优异的力学性能，因而被广泛地应用于鞋 ［４］ ［５］ 底 、减震 等方面。尤其是在减震方面，这种材料具有优异的吸收冲击性能，对冲击能量的吸收率能 ［６］ ［７１０］ 达到７５％～９５％ ，在汽车、高铁等领域获得了广泛应用 。 不同的硬段含量、交联程度、化学组分均会对聚氨酯微孔弹性体的形态、疲劳、回弹等性能产