CRE 沈阳理工第三四章 自催化反应.ppt

总结：等温均相单一反应理想反应器设计步骤 aA+bB→cC+dD, A为关键组分 (1)列设计方程(mol平衡） (2)建立速率方程，rA=kf(Ci), (3)浓度表达式Cj=g(XA)或Cj=g(Fi)等 (4)将(1)(2)(3)三步结合，并将已知参数赋值，求得反应器的体积或反应的时间空时，转化率等 反应器 气、液相（通式） 液相或恒容 间歇 dNA/dt=-rAV NA0dXA/dt=rAV dCA/dt=-rA CA0dXA/dt=rA CSTR V=(FA0-FA)/rA 或V=FA0XA/rA τ=CA0XA/rA V=v0(CA0-CA)/rA 或τ=(CA0-CA)/rA PFR dFA/dV=-rA FA0dXA/dV=rA 积分形式 v0dCA/dV=-rA 或dCA/dτ=-rA （1）设计方程（mol平衡方程）-单一反应 (2)建立速率方程，rA=kf(Ci), 一级反应动力学 rA=kCA 二级反应动力学 rA=kCA2, rA=kCACB 等 (3)浓度表达式 Case 1,液相或气相恒容反应系统中v=v0 所以，CA=CA0(1-XA) CB=CA0(?B-b/aXA） CC=CA0(?C+c/aXA） CD=CA0(?D+d/aXA） 故已知速率定律可化为rj=g(XA) (3)浓度表达式 Case 2,气相变容系统中 变容体系的浓度-转化率一般表达式 CA=CA0{ (1-XA) /（1+εXA）}（P/P0)（T0/T) CB=CA0{ [?B-（b/a)XA]/ （1+εXA）}（P/P0)（T0/T) CC=CA0{ [?C+（c/a)XA]/ （1+εXA）}（P/P0)（T0/T) CD=CA0{ [?D+（d/a)XA]/（1+εXA）}（P/P0)（T0/T) 故已知速率定律可化为rj=g(XA) 注意：对流动系统 v=v0(1+ εXA) )(P0/P)(T/T0) Fj=FA0(?j+υjXA） 对非流动系统 V=V0(1+ εXA) )(P0/P)(T/T0) Nj=NA0(?j+υjXA） (3)浓度表达式 Case 3,气相变容系统中 变容体系的浓度-mol流率或mol数的一般表达式 流动系统中物质j的浓度以mol流率、温度T与压力P表达为： Cj=Fj/v=(FT0/v0)(Fj/FT)(P/P0)(T0/T) =CT0(Fj/FT)(P/P0)(T0/T) 总mol流率为系统中各物质的mol流率之和， FT=FA+FB+FC+FD+FI=∑Fj 非流动系统中物质j的浓度以mol数、温度T与压力P表达为： Cj=Nj/V=(NT0/V0)(Nj/NT)(P/P0)(T0/T) =CT0(Nj/NT)(P/P0)(T0/T) 总mol数为系统中各物质的mol数之和， NT=NA+NB+NC+ND+NI=∑Fj  Ch3-4 部分 反应器选型：CSTR or PFR or ...Rs? 自催化反应 多重反应（复合反应） 平行反应 连串反应 反应器的热稳定性 CSTR热稳定性 PFR热稳定性 反应器模拟 膜反应器（根据情况）  自催化反应 考虑下面反应 A→B，r= kCACB 也可写成 A+B→2B，r=k CACB 这类反应被称为自催化反应。其特性为： （1）CB=0时，表达式 r=kCACB给出的速率为0。事实上，反应初期反应速率非常小。 （2）随着反应的进行，产物浓度不断增加，反应物浓度虽然降低，但其值仍然较高。因此，反应速率将是增加的。当反应进行到某一时刻时，反应物浓度的降低对反应速率的影响超过了产物浓度增加对反应速率的影响，反应速率开始下降。 自催化反应的动力学方程 例题：液相自催化反应A+P→P+P的速率表达式 rA=kCACP mol/(L·h) 在等温间歇反应器中测定反应速率，CA0=0.95m0l/L,CP0=0.05mol/L,经过1h后测得反应的速率达最大值，求该温度下反应速率常数。 解：等分子反应，体系总mol数或总mol浓度不变 即 CT0=CA0+CP0=CA+CP=1mol/L 所以 CP=1-CA 反应速率方程可写成 rA=kCA（CT0-CA） 反应速率出现