海绵钛表面活性和氢化动力学.PDFVIP

维普资讯 2003年第 3期 舰船 防化 海绵钛 的表面活性与氢化动力学 J．F．FernandererF．CuevasC．Sanchez[西班牙 1著 摘要：本文研究了真空热处理对海绵钛氢化动力学的影响。为了清洁和活化样品表面，把样品置于 473K，10-Pa的低真空状态下，以不同的时间周期对其进行退火处理。经过这一步之后，样品在 623K、 773K和 1073K温度下被氢化。我们发现在 773K和 1073K时，样品的预处理对 Ti的氢化动力学并没有 影响，这一过程受到氢在钛中体扩散的控制。 另一方面，在 623K时，样品的氢化存在一个孕育时间 (腔 内氢压力不变)，接着对应于表面控制过 程，压力直线下降，对应氢的体扩散压力呈抛物线状。在 623K时吸氢的孕育时间与在473K时的活化时 间有关。这种相互关系被解释成认为与清洁阶段的两个机械操作过程有关，一是吸入的气体从 Ti的空洞 中被释放从而留下了清洁的钛表面，另一种是清洁的表面被氧化。 1、引言 ． 物上 的应用 已经完成 ，如LaNi5，FeTit，以 自从7O年代人们认为未来的氢能系统的 及象钛 、铀 、锆或镁等元素的金属9【酬。对于 一 部分可能会取代现有的燃料能源经济 以来， 氢化钛的大多数研究是来讨论钛吸氢时各种 金属氢化物的研究便引起了人们的关注。从此 气体的污染影响9【’】。钛是一种高吸附性材 以后，虽然受到经济因素的制约，但大量的应 料，因此，即使在非常清洁的环境中，它们 用研究已经取得 了长足的发展 l【，。在这期 间 被气体杂质的表面污染，也是能够预料得到 为了给氢能经济提供机会需要解决的有关氢化 的。其动力学研究也 已做过 。由Mintz等人 物的类型问题，已经变得很清晰。依据应用的 对 氢化钛在373K到523K温度 、压力4× 类型 ，它们是不 同的，但有 些 因素被认 为是 103Pa和6×104Pa之 f-．j的动力学过程和构 非常相关 的；由于金属表面 的毒化 、样 品的 成机理所作的专著值得借鉴。 不均衡 以及表面离析而形成 的氢吸附和脱吸 在研究氢化钛 的制备程序与其结构性能 动能的衰减 。如果投入应用 的话 ，所有这些 之间的相互关系过程 中，我们得到了有价值 都将是至关重要 的缺点，因为它们 限制 了样 的海绵钛氢化动力学的资料 。研究了在不同 机的使用寿命和性能。 温 度 (623K 、 773K 和 1073K )和 O．5一 在大多数情况下．主要 问题是与初始阶 O．7 a氢压力下，海绵钛 的氢化动力学过程 段的氢化过程有关 ，即与氢和金属表面的相 以及与其相关的海绵钛表面活性 。 互作用有关。有些书上讨论过这个话 训， 更进一步 的工作就是致力于设法 了解金属表 2实验过程 面与氢 的相互作用特性 5【·酬。 用JMC生产 的99．7％纯度海绵钛 ，杂 有关表面 问题 的实验观察在金属 间化合 质 的原子 百分含量为FeO．1％，Mg0．04％ 以 ． 38． 维普资讯 2003年第 3 船防化 及C、N、O合计0．1％，用于实验 中的海 始 导入 管 内的状 态 。在 l073K 和773K 时 绵钛尺寸和 形状 分布 很广 ，从200um 到 (图la．b)，一旦氢气进入管 内，氢 化 的样 lmm。工业使用 的钛主要 以海绵钛的形式生 品就开始吸氢 。在这两种温度下 ，氢吸附的 产 。其制备方法是使用镁还原 四氯化钛 。在 动力学过程似乎是被氢在钛 中的体扩散所控 海绵钛的制备过程 中形成许多空洞，它们逐