生物碱课件 课程实例.ppt

;第一节 概述 ; 主要分布于高等植物 双子叶植物较多 如：毛茛科（黄连） 、防己科（汉防己）、罂粟科（罂粟） 、茄科（洋金花）等 单子叶植物中较少 如：百合科（贝母）、石蒜科等 裸子植物和低等植物中少数 如：麻黄科（麻黄）、三尖杉科（三尖杉）等 ;黄连——抗菌消炎药;止咳良药贝母;镇痛：吗啡、延胡索乙素。 解痉：阿托品。 抗菌消炎：小檗碱、苦参生物碱。 降压：利血平。 止咳平喘：麻黄碱。 抗疟：奎宁。 抗心律失常：苦参碱、氧化苦参碱。 抗癌：喜树碱、秋水仙碱、长春新碱、三尖杉碱、紫杉醇等。;1、植物来源——黄连生物碱、苦参生物碱等 2、结构类型——吡咯类、吡啶类、异喹啉类、异喹啉类、吲哚类等。 3、生源途径结合化学结构类型 生源 氨基酸：鸟氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸等 甲戊二羟酸：三萜、甾体生物碱;（二） 莨菪烷类;例1、莨菪碱（阿托品）;二、赖氨酸系生物碱（一）哌啶和吡啶类;（二）喹喏里西啶类;三、邻氨基苯甲酸系生物碱  ——喹啉类;四、苯丙氨酸和酪氨酸系 （一）苯丙胺类生物碱 特点：C6-C3,N不在环内; （二）异喹啉类生物碱 1、简单异喹啉型;3、原小檗碱型 2分子异喹啉稠合而成;4、吗啡烷型;5、双苄基异喹啉型 2分子苄基异喹啉通过醚键结合而成; 五、色氨酸系生物碱—— 吲哚类（一） 单吲哚型：靛青苷（蓼蓝） ;（二） 色胺吲哚型：;（三） 半萜吲哚型：色胺接1个异戊二烯单位;（四） 单萜吲哚型：色胺和一个C9或C10的裂环番木鳖萜及其衍生物的结构单元;六、萜类衍生物;七、甾体类生物碱;常见氮杂环类生物碱基本母核;第三节 理化性质;二、旋光性 多有旋光（不对称碳原子或不对称中心），多左旋。 影响因素：测定溶剂及pH、浓度 例1、麻黄碱 水——右旋 氯仿——左旋 例2、北美黄连碱 95%乙醇——左旋 稀乙醇——右旋 中性——左旋 酸性——右旋 生物活性与旋光活性相关，左旋﹥右旋 例：l-莨菪碱散瞳﹥d-莨菪碱（100倍）;1．游离生物碱 （1）亲脂性碱 类型：大多数叔胺碱和仲胺碱。 特点：①溶于有机溶剂，尤其易溶于氯仿。 ②溶于酸水，难溶于水和碱水。 ;（3）介于亲脂性和亲水性之间 含N→O配位键 -----氧化苦参碱 液体或小分子生物碱 -----烟碱、麻黄碱 酰胺类生物碱-----秋水仙碱、咖啡碱 ;（4）特殊官能团生物碱——两性生物碱既溶于酸水，也溶于碱水。 ;②内酯或内酰胺——碱水加热，内酯（或内酰胺）开环形成羧酸盐溶于水，加酸还原。 内酯（喜树碱）—— 溶于热NaOH 内酰胺（苦参碱） ;2.生物碱盐（离子型、极性大） ; 溶解性总结;四、碱性 N 7 1S2 2S2 2P3 碱性来源 N：（孤对电子） 碱性强弱表示方法 共轭酸的 pKa pKa=-lgKa pKa越大，碱性越强。 [0~14]; 碱性强弱影响因素1、氮原子的杂化方式：  SP3 SP2 SPp比例 3/4 2/3 1/2;2、诱导效应： 供电子诱导效应（烷基）： N周围电子云密度↑ 碱性↑吸电子诱导效应（含氧基团，双键，苯环）：  N周围电子云密度↓ 碱性↓;3、共轭效应： ;吡咯型：N上孤对电子在p轨道上，参与环内共轭，电子云密度↓↓ ，碱性↓↓ 极弱碱 ;(2)少数 碱性↑ 胍基型： 供电基和N原子未共享电子对共轭 共轭酸高度共振 共轭酸稳定↑ 碱性↑ 强碱 ;4、空间效应：N周围取代基大 阻碍质子靠近N原子 碱性↓ 例：莨菪碱﹥东莨菪碱; 5、氢键效应：N原子周围-OH位置有利于共轭酸分子内氢键 共轭酸稳定↑ 碱性↑ ;常见生物碱碱性规律： ;碱性总结;问 题 ？;五．沉淀反应 ;（1）碘化物复盐 碘化铋钾（Dragendorff） 橘红色沉淀① 碘化汞钾(Mayer) 类白色沉淀② 碘-碘化钾（Wagner） 红棕色沉淀③ （2）大分子酸 苦味酸：黄色结晶④ 磷钼酸：白色或黄褐色沉淀