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11.4 具有简单级数的反应 一级反应（first order reaction） 一级反应的微分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的特点 一级反应的例子 二级反应(second order reaction) 二级反应的微分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应（a=b）的特点 三级反应(third order reaction) 三级反应的微分速率方程 三级反应的积分速率方程 三级反应(a=b=c)的特点 零级反应(Zeroth order reaction) 零级反应的微分和积分式 零级反应的特点 准级数反应（pseudo order reaction） n 级反应(nth order reaction) n级反应的微分式和积分式 n 级反应的特点： 衰期与寿期的区别 衰期与寿期的区别 积分法确定反应级数 积分法确定反应级数 微分法确定反应级数 微分法确定反应级数 半衰期法确定反应级数 孤立法确定反应级数 作业 p216 1，6 nA → P t =0 cA,0 0 t =t cA x 设反应： 衰期是指反应发生后，达到剩余反应物浓度占起始反应物浓度某一分数时所需的时间。当剩下反应物恰好是起始的一半时所需的时间称为半衰期。 衰期 寿期是指转化掉的反应物占起始浓度达某一分数时 所需的时间。当转化掉一半所需的时间称为半寿期。 nA → P t =0 cA,0 0 t =t cA x 设反应： 寿期 积分法又称尝试法。当实验测得了一系列cA ～t 或x～t 的动力学数据后，作以下两种尝试： 1.将各组 cA,t 值代入具有简单级数反应的速率定积分式中，计算 k 值。 若得 k 值基本为常数，则反应为所代入方程的级数。若求得k不为常数，则需再进行假设。 2.分别用下列方式作图： 积分法适用于具有简单级数的反应。 如果所得图为一直线，则反应为相应的级数。 nA → P t =0 cA,0 0 t =t cA x 微分法要作三次图，引入的误差较大，但可适用于非整数级数反应。 根据实验数据作cA～t曲线。 在不同时刻t求-dcA/dt 以ln(-dcA/dt)对lncA作图 具体作法： 从直线斜率求出n值。 这步作图引入的 误差最大。 用半衰期法求除一级反应以外的其它反应的级数。 以lnt1/2～lna作图从直线斜率求n值。从多个实验数据 用作图法求出的n值更加准确。 根据 n 级反应的半衰期通式： 取两个不同起始浓度a，a’作实验，分别测定半衰期为t1/2和 ，因同一反应，常数A相同，所以： 零级反应： t1/2 = K·a t1/2 与初始浓度成正比 一级反应： t1/2 = K = ln2 /k1 t1/2 与初始浓度无关 二级反应： t1/2 = K/a t1/2 与初始浓度成反比 三级反应： t1/2 = K/a2 t1/2 与初始浓度平方成反比 半衰期法确定反应级数 孤立法类似于准级数法，它不能用来确定反应级数，而只能使问题简化，然后用前面三种方法来确定反应级数。 1.使[A][B] 先确定β值 2.使[B][A] 再确定α值 * 一级反应 二级反应 三级反应 零级反应 n级反应 积分法确定反应级数 孤立法确定反应级数 半衰期法确定反应级数 微分法确定反应级数 反应速率只与反应物浓度的一次方成正比的反应称为一级反应。常见的一级反应有放射性元素的蜕变、分子重排、五氧化二氮的分解等。 ---differential rate equation of first order reaction） 或 反应： --integral rate equation of first order reaction 不定积分式 或 --integral rate equation of first order reaction 定积分式 或 某抗菌素在人体血液中消耗呈现简单级数的反应，若给病人在某时刻注射后，在不同时刻t测定抗菌素在血液中的浓度c，得到数据如下： 0.151 0.222 0.326 0.480 c/(mg/100ml) 16 12 8 4 t / h 一级反应的积分速率方程 抗菌素浓度随时间的变化 一级反应的积分速率方程 斜率＝－0.096h-1 速率常数＝0.096h-1 一级反应的积分速率方程 ct=c0e-k1