二笨乙二酮的制备实验报告.docx

二笨乙二酮的制备实验报告 　　二苯乙二酮的合成　　[实验原理]　　安息香可被温和的氧化剂醋酸铜氧化成α-二酮，铜盐本身被还原成亚铜盐。本实验改进后使用催化量的醋酸铜作为氧化剂，反应中产生的亚铜盐不断被硝酸铵重新氧化成铜盐，硝酸铵本身被还原成亚硝酸铵，后者在反应条件下分解为氮气和水。改进后的方法在不延长反应时间的情况下可明显节约试剂，且不影响产率及产物纯度。　　[反应式]　　43　　[试剂]　　安息香，1g硝酸铵，2%醋酸铜，冰醋酸，95%乙醇　　[实验步骤]　　在50mL圆底烧瓶中加入安息香、冰醋酸、1g粉状的硝酸铵和%硫酸铜溶液，加入几粒沸石，装上回流冷凝管，在石棉网上缓慢加热并时加摇荡。当反应物溶解后开始放出氮气，继续回流使反应完全。将反应混合物冷至50~60℃在搅拌下倾入10mL冰水中，析出二苯乙二酮结晶。抽滤，用冷水充分洗涤，尽量压干，粗产物干燥后为。若要得到纯品可用75%乙醇-水溶液重结晶，熔点94~96℃。　　纯二苯乙二酮为黄色结晶熔点为95℃　　[思考题]　　1.有哪些氧化剂可以氧化安息香至二苯乙二酮，这些氧化剂有哪些优缺点？　　除了上述方法，常见的制备方法中用到的氧化剂还有如下几种：　　I．FeCl3其反应式为：　　H+23+2FeCl2+HCl2方法为：在100ml三口瓶中加入10ml冰乙酸、5ml水及gFeCl3?6H2O,装上回流冷凝管，　　加热至沸，用磁力搅拌器搅拌。停止加热，待沸腾平息后，加入g安息香，继续加热回流1h。加入50ml水煮沸后，冷却反应液至室温，有黄色固体析出。抽滤，并用冷水洗涤固体3次。粗产品约克，产率约95%。其中加醋酸是为了防止氯化铁水解，同时增强三价铁的氧化性，加水是为了降低体系的饱和度，使析出的晶体较大。　　II.浓HNO3其反应式为：　　OOH+浓HNO3OO　　方法为：将自制的安息香和mL浓硝酸加入圆底烧瓶中，混合均匀。泠凝管上端节一气体吸收装置，用稀碱吸收放出的氧化氮气体。在搅拌下于沸水浴中加热10~12min。加热过程中固体物逐渐溶解，并伴有油状物生成。冷却至室温，自冷凝管顶端加入100mL冰冷的水，有黄色晶体析出。冰浴中冷却，使晶体析出完全。抽滤，　　用冷水充分洗涤。粗产物可用乙醇重结晶，得黄色针状晶体约g。　　此反应缺点是生成的二氧化氮对环境污染严重。　　2.用反应方程式表示硫酸铜和硝酸铵在与安息香反应过程中的变化。　　2++2+Cu先与安息香反应，自己还原为Cu，再被硝酸铵氧化成Cu，同时硝酸铵自身被氧化成亚硝酸胺，后者分解为氮气和水。　　[拓展]　　二苯乙二酮是合成药物苯妥英钠的中间体,亦可用于杀虫剂及紫外线固化树脂的光敏剂。我国300t/a左右。联苯酰一般通过二苯基乙醇酮(又名苯偶姻)的硝酸氧化法来制备。此法不但反应激烈,放出大量氧化氮气体,危害健康,产生酸雨,而且反应后产生大量废酸,回收则增加成本,排放则污染环境。99年凌冈等人在辽宁化工上发表了一篇《空气氧化法制备二苯乙二酮》的文献，研究了空气氧化法制备二苯乙二酮，用CuSO4·5H2O作催化剂讨论了催化剂的加入量,以及温度、时间等因素对反应的影响,得出了最佳工艺条件,为中试放大提供了依据。本文合作研究了工艺路线的改进,,进行氧化制备联苯酰,减少了污染,且产率略有提高。　　具体步骤是：　　于烧瓶中加入结晶CuSO4·5H2O,吡啶和水,加热搅拌,加入苯偶姻,反应完毕后,分离产物,水洗、酸洗,再用乙醇重结晶,得联苯酰产物。反应母液边加热边通入空气数小时,分析其Cu2+含量,补加到一定浓度,再进行氧化反应。探究结论为：反应时间影响最大,其次是温度和水,最后是硫酸酮和吡淀的用量。最佳温度为92℃,时间是2.5h,水量为4g,CuSO4·5H2O的量为12g,吡啶的量为12g,此条件下产率为%。　　二苯乙二酮的制备　　一、实验目的　　1.了解安息香氧化合成二苯基乙二酮的氧化剂的选择　　2.熟练掌握回流、重结晶等实验操作　　二、实验原理　　二苯乙二酮可以由安息香经氧化制得。氧化剂可以为浓硝酸，但反应生成的　　3+二氧化氮对环境污染严重。也可以使用Fe作为氧化剂，铁盐被还原成Fe2+。　　本实验改进后采用醋酸铜作为氧化剂。这样反应中产生的亚铜盐不断被硝酸铵重新氧化成铜盐，硝酸铵本身被还原成亚硝酸铵，后者在反应条件下分解为氮气和水。改进后的方法在不延长反应时间的情况下可明显节约试剂，且不影响产率及产物纯度。　　43　　三、试剂　　g安息香、1g硝酸铵、冰醋酸、2%醋酸铜溶液、75%乙醇　　[注释]　　2%的醋酸铜的制备：溶解一水合硫酸铜于100mL10%醋酸溶液中充分搅拌后过滤去碱性铜盐的沉淀。　　实验步骤　　50mL圆底烧瓶　　g