危险和可操作性探究在格氏反应安全生产上的实践应用.pdfVIP

危险和可操作性研究在格氏反应安全生产上的应用 张舟(凯美科瑞亚(苏州)化工有限公司，江苏苏州215433) 摘要：格氏反应是目前有机合成中应用极为广泛的危险工艺之一，为确保格氏反应生产过程中的安全运行，故对工艺过程进行危险 和可操作性研究([tAZOP)。 关键词：危险和可操作性研究(IthZ07)；格氏反应；安全；禁氧禁水 0引言 时，能够实时监测反应物料实际温度。反应釜上需设视镜，以及 时观察反应的引发现象，可通过温度变化在线监控判断反应的 有机卤代物在干燥的醚类中能和镁屑作用生成有机卤化 引发反应釜应设置取样I=l，通过对反应液物质变化最终确定格 镁，RMgX，俗称Grignard试剂《以下称格氏试剂)。格氏试剂是 氏反应是否已进行，因为格氏反应最危险的阶段是引发阶段。 有机卤化镁与醚的络合物。 简要介绍本文述及的格氏反应。首先，先做小格氏，目p$il得2原料的选择 格氏试剂引发剂RMgX，将引发剂移至高位槽备用；其次，制 ①溶剂：在以乙醚作溶剂的格氏反应中，由于乙醚的蒸气 备大格氏，将较长碳链的卤代烷R’X、镁粒在引发齐]RMgX的 压较大，反应液被乙醚气氛所包围，因而空气中的氧对反应影 诱导下，生成有机卤化镁R’MgX；最后，利用R1MgX活泼响不明显。在格氏试剂制备中，溶剂的选择也是个关键。通常选 性，与R’-COOH、R’-CHO、RLOH等之类的物质进行偶联 用绝对乙醚作溶剂。这是由于乙醚分子中的氧原子具有孤对电 反应，以达到增加碳链的目的。 子，它可以和格氏试剂形成可溶于溶剂的配合物。若使用其他 无论是有机卤化镁的结构特点，还是赖以存在的络合 溶剂，如烷烃，反应生成物会因不溶于溶剂而覆盖在金属镁表 剂——醚类，或是极为活泼，或是易燃、易爆的危险化学品，另 面，从而使反应终止。除了乙醚外，四氢呋喃也是进行格氏反应 在制造格氏试剂的过程中往往会有一个诱导期，作用非常慢， 的良好溶剂。尤其是当某些卤代烃，如氯乙烯、氯苯等在乙醚中 诱导期过后，反应又会变得非常剧烈甚至失控，前段时间某上 难以和镁反应，若以四氢呋喃替代乙醚作溶剂，则可以$i$il地 市药企就曾发生过格氏反应引发失控造成的爆炸事故。 发生反应。由于四氢呋喃的沸点比乙醚高，因而以四氢呋喃作 故格氏反应(涉及格氏试剂引发剂的制备、格氏试剂的制 溶剂进行格氏反应比用乙醚要安全一些。 备和格氏试剂与其他物质反应三部分)，虽然没有被国家安监 ②反应物金属镁：镁的用量和细度应根据主反应的活性及 总局纳入重点监管危险化工工艺，但格氏反应的危险性是显而 转化率来确定。可选用镁粒而避用镁粉，对于镁粒，应尽量选择 易见的，应该引起我们的重视。 规则的镁薄片。镁粒或薄片应表面鲜亮，外观暗淡的说明已氧 为确保生产的安全运行，以格氏反应的PFD、PID、 化，慎用。一般地，镁会过量投入，过量的镁渣应通过滤系统进行 MSDS、SOP及设备、仪表的设计基准书和成绩报告书为研究 收集再利用，回收镁渣的取用，应在氮封条件下保存或投料。 依据，组织设计代表、安全经理、现场代表、设备及自控主管组 3自控系统 成研究小组，结合公司内外典型的事故案例，利用风险评估矩 前文言及，格氏反应，虽然没有被国家安监总局纳入重点 阵方法，以格氏反应的压力、温度、流量等工艺参数为偏差对