天然气焦炭的嵌锂特性研究-电化学.PDF

第 4 卷 　第 3 期 电化学 Vol. 4 　No. 3 1998 年 8 月 EL ECTROCHEMISTR Y Aug. 1998 ·研究简报· 天然气焦炭的嵌锂特性研究① 邓正华 　张晓正　丁小斌　陈勉忠　谢卫国　万国祥 ( 中国科学院成都有机化学所 　成都 　610041) 锂离子电池的研究与开发具有诱人的商业前景. 以金属锂为负极的锂二次电池存在着充 放电循环寿命短和使用安全性能差等诸多问题 ,解决的途径之一是采用嵌锂化合物替代金属 锂作为负极材料. 其中 , 以具有贮锂功能的碳素材料作为负极的锂离子电池,不仅具有较高的 电容量和较长的循环使用寿命[1 - 4 ] ,并可消除锂枝晶生成的可能性 ,改善了电池体系的安全 性能. 可用作锂离子电池负极的贮锂碳材料有热处理的石油焦炭、改性的天然或人造石墨及热 解聚合物炭等. 由于前驱体物质及其制备工艺不同,所得炭材的贮锂性能有显著差异. 炭负极 的贮锂容量首次不可逆容量损失及充放电循环寿命与炭材料的微观结构有着密切的相关 性[5 ] . 引起炭负极不可逆容量损失的原因是电解液在炭粒表面上产生还原分解反应及锂与 [6 ] “活性点碳反应生成电化学不可逆化合物 . 已有较多的文献报道了焦炭类炭负极的嵌锂容 量较之石墨类炭负极的低. 但前者对电解质的选择性较小、还原分解反应程度低 ,且反应的均 匀性较好 , 以及炭粒表面生成的钝化层较致密,因而具有较高的首次充放电容量效率以及较好 [5 ,7 ] ( ) 的充放电循环特性 . 本工作所采用的天然气焦炭系由热等离子体裂解天然气 CH4 的缩聚 产物 ,它是一种典型硬质炭材料并且有碳纯度高、导电性好、炭结构易控制等优点. 本文主要研 究了该种天然气焦炭的嵌锂电化学行为. 1 　实验部分 天然气焦炭由本研究所热等离子体化学课题组提供. 其化学组成及晶体晶胞参数如表 1 所列. 表 1 　天然气焦炭的组成与晶体晶格参数a) Tab. 1 　Compositions and crystal lattice parameter of the gascoke 粒径/ nm d / nm Lc/ nm C/ % H/ % N/ % O/ % 2 - 1 002 BET/ m g 200～600 0 . 342 6 . 4 99 . 5 0 0 0 . 9 43 . 5 　　　　a) 日本大坂煤气公司测定 ① 本文收到 收到修改稿 通讯联系人 第 3 期 　　　　　　　　　　　邓正华等 :天然气焦炭的嵌锂特性研究 3·41 · 天然气焦炭经粉碎并通过 280 目分样筛. 该焦 ( ) 炭粉末以 EPDM 三元乙丙胶 为粘合剂压制成 10 mm 的炭圆片作工作电极 ,粘合剂含量为 5 %. 以金 属锂片分别作对电极和参比电极. 电解液的组成为 ( ) EC/ DEC 1 :1 ,重量比 + 1. 0 mol/ L LiCO4 , 电池隔 膜为微孔聚丙烯渗透膜 Cellgard - 2400. 锂离子电池 正极材料为 LiCoO ( ) 2 加拿大 Moli 公司产品 ,正极片 组成 :LiCoO2 85 % 、乙炔黑