直接甲酸燃料电池阴极催化剂的探究进展.pdfVIP

工艺控制 直接甲酸燃料电池阴极催化剂的研究进展 刘丽（江西中医药高等专科学校，江西 抚州 344000） 摘要：甲酸燃料（DFAFC）电池比甲醇燃料电池（DMFC）具 Pt比例的增加，催化活性提高。且有无甲酸的线性扫描伏安曲 有许多优越性，一直以来，研究者致力于其阴、阳极催化剂的研 线表明：49:1Au-Pt/C、48:2Au-Pt/C表现出很好的抗甲酸能力。 究。本文总结DFAFC阴极催化剂进几年来的研究进展。结合 Jia等利用四氢呋喃络合还原法制备Au/C、Ru/C、Au-Ru/C催化 同行对其他燃料电池阴极催化剂的研究结果，提出未来DFAFC 剂，结果表明：三者氧起始还原电位分别为110、310、430mV，说 阴极催化剂的发展趋势和研究方向。 明Au-Ru/C良好的催化活性，且有无甲酸的线性扫描伏安曲线 关键词：甲酸燃料电池；阴极催化剂；氧还原 表明：Au-Ru/C对甲酸没有催化活性，具有良好的抗甲酸能力。 １研究进展 1.3碳载金属大环化合物催化剂 1.1贵金属Pt系催化剂 Pt、Au具有高的催化活性和化学稳定性是较好的氧还原催 由于Pt对氧气还原有高的电催化活性，起初主要集中研究 化剂，但其昂贵的价格，只好对其“忍痛割爱”。过渡金属大环 Pt/C基催化剂。但由于其产电功率低，成本高，甲酸渗透的存在 络合物如热解氰铁、四甲基苯卟啉钴等具有较好的催化活性。 使得催化剂CO中毒，降低了阴极催化剂的性能。催化剂对氧 Ma等制备了Au/C、FeTPP/C、FeTPP-Au/C催化剂，三者在O+2 催化有四电子、2电子过程。若按照4电子过程，高效催化剂应 0.5mol/LHSO溶液中的线性伏安曲线结果表明：三者的氧起始2 4 对两个阶段的反应（催化氧还原和催化中间产物分（HO ）解） 电位分别为 180、560、630mV，极限电流密度为 1.65、1.78、 2 2 具有催化效应，而这两阶段对催化剂表面的要求是不统一的， 5.5mA/cm 。说明FeTPP-Au/C的催化活性良好，且有无甲酸的2 采用降低极化的方法（即复合催化剂）可使反应各个阶段均在 线性扫描伏安曲线表明：FeTPP-Au/C对甲酸没有催化活性，具 对其有益的表面进行，因此，酸性电解质体系中，Pt复合催化剂 有良好的抗甲酸能力。这也是DFAFC阴极催化剂今后的研究 逐渐取代了纯Pt基催化剂。如Pt-Au/C催化剂，Au使得Pt-Pt 趋势之一。 （0.223nm）间距减小，有利于氧的吸附，提高催化性能；同时，过 2展望 渡金属具有丰富的d轨道，增加了Pt5d轨道的空位（电子效 2.1碳化钨及其复合物催化剂 应），使Pt催化剂表面更易接受O分子π轨道的电子而形成吸附2 Pt/C催化剂不仅具有氢氧化活性，而且具有良好的氧还原 键，达到活化的目的。不幸的是，价格不菲的Pt易被CO中毒， 活性，这可能归功于其存在d轨道空穴。Levy等人报道碳化钨 且因其强极化作用和电化学反应，会加速载体C的腐蚀与氧化， 具有类Pt的催化性能后，过渡金属碳化物开始受到热捧，主要 使电池寿命衰减。 有碳化钨和碳化钼。Nakamura等将不同碳载体的MoC用于燃2 1.2贵金属Au系催化剂 料电池阴极时发现，16%MoC/CNT（碳纳米管）为催化剂的单电2 Chen等采用聚乙烯醇（PVA）保护NaBH 还原法和预沉淀4 池电压，是普通pt/C催化剂的一半。许多研究表明碳化钨的表 NaCHO还原法分别制备了粒径为5.3nm和29nm的Au/C催化 面电子结构与Pt类似，其表面性质和催化活性类似于Pt等贵金 6 5 7 剂，结果表明：Au/C对氧具有良好的催化活性，且颗粒越小催化 属，催化性能优良，被称为“准铂金催化剂”，同时碳化钨及其复