硫酸生产的氧化工艺.pptVIP

12—4 二氧化硫的催化氧化过程 12—4、1基本原理 1.二氧化硫(SO2)又称亚硫酸酐,硫的最重要氧化物，硫酸原料气的主要成分。无色、有刺激性臭味、有毒的气体，不可燃，易液化。其水溶液称为亚硫酸。二氧化硫能被空气中的氧氧化为三氧化硫，此反应是接触法生产硫酸的基础。 2.平衡常数与平衡转化率 SO2 + 0.5O2 ＝＝ SO3 + ΔH * * 硫酸工艺学 之硫酸生产的氧化工艺 欢迎聆听 （12—15） 根据定义,这一反应的定压平衡常数Kp为： P为平衡时的分压，下标表示各种组分。在400~700℃的 范围内，平衡常数与温度的关系可根据下式计算： （12—16） 由于入转气体中SO3和SO2的含量与其分压成正比，所以 平衡转化率（Xp）可以用SO3和SO2的分压表示： (12-⑴) 将式（12-16）及式（12-⑴）进行推导，可得出平衡转 化率的计算式如下： （12-17） 式中 ：温度为T(K)时的平衡转化率； ：平衡常数； ：气体混合物中SO2的起始浓度（体积分数），％； ：气体混合物中O2的起始浓度（体积分数），％； ：气体混合物的总压力，atm 12_4.2 反应速率 1、生产上对催化剂有什么要求要求？有哪些常用的催 化剂？ 2、SO2和O2在钒催化剂上的反应历程是什么？ 3、催化反应速率式 为反应速率； 分别为正、逆反应速率； 为实验常数，其值取决于催化剂的性质。 （12—21） 对于目前使用的钒催化剂来说 值约等于0.8 此式氧的分压指数为1，二氧化硫的为0.8，证明了提高 样的浓度对加快反应速率有较大的作用。 （12—22） 为了便于计算，根据实验数据建立了下列反应速率式： 为平衡时的SO2的浓度 （12—23） 12—4.3 工艺条件的优化 对转化系统保持高转化率的措施： 正交实验法 逐段最大温差调节法 旧催化剂的更换和利用方法 1、反应温度 在催化剂的性能、数量和入转化气体的组分、凄凉基 本稳定的条件下，转换器各段进出口的温度差直接反 映出该段转化率的高低，因此，只要调节各段进口的 气体温度，而后观察进出口的气体温度，根据两者的 温度差就可反映出转化的高低。 2、催化剂的粒径： ①催化反应时在催化剂活性表面上发生的。为了增加催化 剂的活性表面积，所以把催化剂制成有许多微小内孔的颗 粒; ②由于内表面比外表面大很多倍，化学反应主要是在催化 剂内表面上发生的，因此必须考虑反应气体和产物气体在 催化剂内孔中的扩散速率。催化剂粒径越小，内扩散路程 越短扩散速率越大，但小粒径催化剂构成的床层对气流的 阻力较大，因此粒径的优化必须兼顾扩散速率和床层阻力， 其方法是把扩散速率定位于接近并略大于反应动力学所决 定的反应速率； ③在反应初期优化反应温度较高，化学动力学反应速率较 低，所以应该使用粒径较小的催化剂，以免降低实际反应 速率： ④在反应后期优化反应温度较低，化学动力学的反应速率 较低，应该使用较大颗粒的催化剂以降低床层阻力。 3、最终转化率 请看课本例12—1（P124—126） 4、反应压力 二氧化硫催化氧化是体积缩小的反应，所以加压可 以提高平衡转化率。 5、原料气组成 按式（12—17）所表述，提高氧的浓度有利于提高 二氧化硫的转化率；按式（12—22），（12—23） 所表述，提高氧的浓度也有利于提高反应速率但两 者的浓度不能同时提高。 两者浓度不能同时提高的原因，首先是由于反应气 是用空气做原料的，反应气中的氧和二氧化硫中的 氧一级进入矿渣的氧都来自空气而空气的含氧量是 固定不变的；其次就是限于催化剂的耐热性能。 6、空间速度 空间速度简称“空速”，是指单位时间内通过单位体 积催化剂的气体体积（换算到标准状况下）其单位为 空间速度的大小决定于催化剂的活性，也决定于所采 用的流程是一次通过流程还是循环流程，二氧化硫催 化氧化采用的是一次通过流程，所采用的空间速度不 宜太大，通常约为600~700h-1 或h-1 12—4.4 反应器 1.固定反应器 轴向反应器：又称填充床反应器。催化剂床层是 铺平在直立的圆筒形反应器内，反应气体由上而 下流过催化层。由于气流方向是轴向的，所以叫 做轴向反应器。 优点：结构简单、气流分布均匀，基本上是平 推流反应推动力较大。 缺点是气体要经过很厚的床层，所以阻力大、 能耗高 径向反应器：是进年发展起来的一类新型的反应器。 优点（相比较于轴向反应器）：床层截面积大、床层厚 度和气流线速率减小。阻力小，通过