双吲哚硫醚衍生物的新合成方法-北京化工大学.PDF

第44卷 第3期 北京化工大学学报(自然科学版) Vol.44,No.3 2017年 Journal of Beijing University of Chemical Technology (Natural Science) 2017 双吲哚硫醚衍生物的新合成方法 李晓棠摇 李平凡* (北京化工大学 理学院,北京 摇 100029) 摘摇 要:由氮气保护,将乙基乙烯基亚砜和叔丁基乙烯基亚砜在三氟乙酸酐的活化作用下分别与吲哚、N鄄甲基吲 哚、2鄄甲基吲哚反应合成相应的双吲哚硫醚衍生物。 考察了体系中有无2鄄氯吡啶、原料的投料比、反应温度、反应 时间等因素对目标产物产率的影响,得出的优化条件为:体系中加入2鄄氯吡啶,n(乙基乙烯基亚砜)颐n(2鄄氯吡啶)颐 n(吲哚)= 1颐2颐3,反应温度-78益 ~室温,反应时间50h。 在该优化条件下,双吲哚硫醚衍生物产率可达41%。 关键词:三氟乙酸酐;乙基乙烯基亚砜;叔丁基乙烯基亚砜;双吲哚硫醚衍生物 中图分类号:O622郾7摇 摇 DOI:10.13543/ j.bhxbzr.2017.03.002 引摇 言 1摇 实验部分 双吲哚及其衍生物是一类重要的有机小分子, 1郾1摇 实验原料和仪器 因其是生物活性物质中的核心结构而引起了人们的 1郾1郾1摇 实验原料 研究兴趣[1-3]。 在这些生物活性结构中,从海洋无 三氟乙酸酐,化学纯,Alfa Aesar 公司;2鄄氯吡 脊椎动物海绵中提取到的双吲哚生物碱具有抗细菌 啶,化学纯,萨恩化学技术(上海)有限公司;乙基乙 [4] 烯基硫醚,化学纯,梯希爱(上海)化成工业发展有 和真菌的作用 ,且已有文献报导双吲哚生物碱具 [5] 限公司;间氯过氧化苯甲酸、吲哚、N鄄甲基吲哚、2鄄甲 有抗白血病细胞毒性的作用 。 目前研究人员已 [6] [7] [7] 基吲哚,化学纯,北京偶合科技有限公司;N鄄对甲苯 合成出双吲哚中心带有噻唑 、吡嗪 、嘧啶 、噻 [8] 磺酰吲哚,化学纯,天津希恩思生化科技有限公司; 吩 等杂环结构的化合物,且报导了它们的生物活 性。 近年来,在双吲哚中心引入链状结构的研究引 乙烯基溴化镁的四氢呋喃溶液,化学纯,北京百灵威 起了学者们的广泛兴趣,其中有很多课题组报导了 科技有限公司;叔丁基亚磺酰氯,化学纯,Sigma鄄 双吲哚甲烷衍生物的合成。 目前合成双吲哚甲烷衍 Aldrich公司。 [9] [10-11] 1郾1郾2摇 实验仪器 生物的方法主要是使用质子酸 、路易斯酸 、 [12] [13] [14] 85-2型恒温磁力搅拌器,上海司乐仪器有限公 固体酸 、杂多酸 和离子液体 等作为催化剂, 催化羰基化合物与吲哚及其衍生物发生缩合反应。 司;RE5299旋转蒸发仪,巩义市予华仪器有限责任 本课题组近期研究了一些硫元素参与的烯丙位 公司;AV400 核磁共振波谱仪,德国布鲁克公司; 碳氢键官能团化反应:使用活化的亚砜与烯烃发生 MODEL205傅里叶红外光谱仪,美国Nicolet 公司; [15] XEVO G2 QTOF液相色谱-质谱联用仪,美国Waters ene反应后,进一步转化实现相应的烷基化 和氨基 [16] 公司。 化 。 本文在前期工作的基础上,研究