甲基苯甲酰甲基亚砜与稀土配合物的合成表征及光致发光-无机化学专业论文.docxVIP

甲基苯甲酰甲基亚砜与稀土配合物的合成表征及光致发光 甲基苯甲酰甲基亚砜与稀土配合物 的合成表征及光致发光 摘要 本文合成并表征了稀土高氯酸盐与甲基苯甲酰甲基亚砜(c。H。COCH：SOCH。)的 十种固态配合物及五种不同掺杂比例稀土高氯酸盐(铽掺铥)与甲基苯甲酰甲基 亚砜的固态配合物，经元素分析，稀土络合滴定及热重分析表明，组成分别为： RE(CIO。)3·L5·C。H50H(RE=La，Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Tm，Yb)及(Tb，Tm，)(Cl吼)a· L5·C2H50H(X：y=1．000：0．000：0．999：0．001；0．995：0．005：0．990：0．010：0．950：0． 050：0．900：0．100)。 红外光谱、质谱及核磁共振氢谱表明，配体通过一个亚砜基氧与稀土离子配 位，羰基氧未参与配位。配合物在丙酮溶液中测定了摩尔电导率，其结果表明， 三个无机抗衡的阴离子ClO。一，其中两个在内界，一个在外界。配合物的荧光 光谱表明，配体对铕(III)、铽(III)的荧光具有很强的敏化作用。另外，铥掺 入铽的配合物后，可大大提高配合物的荧光强度。并且当X：y=O．995：0．005时 敏化强度最大，可使荧光强度增加到147％，。配体的磷光光谱结果表明，配体的 三重态能级与Tb3+离子的5D4能级匹配最好，传能效率高，发光强度大。 关键词：甲基苯甲酰甲基亚砜， 稀土高氯酸盐配合物， 合成表征， 异核高氯 酸(Tb”、Tma+)，荧光增强效应 刖吾稀土是一个巨大的发光材料宝库，在人类开发的各种发光材料中，稀土元素发挥着重要 刖吾 稀土是一个巨大的发光材料宝库，在人类开发的各种发光材料中，稀土元素发挥着重要 的作用。由于稀土元素原子的电子构型中存在4f轨道，并且内层4f电子数从0到14逐个填 充形成特殊的电子组态，使得稀土元素的原子具有丰富的电子能级，这为多种能级的跃迁创 造了条件，在4f电子跃迁的过程中会产生荧光现象，而稀土有机配合物具有发光强度高、波 峰窄、不易氧化等特点，在发光领域中有着旺盛的生命力和广阔的发展前景“1。到目前为止， 利用稀土离子荧光效应，合成稀土配合物的研究颇受各国研究者的重视。另外，稀土有机配 台物的发光是无机发光与有机发光和生物发光的交叉学科，有着重要的理论研究意义及应用 研究价值“。。 由于稀土元素4f电子被外层5s2、5P6电子屏蔽的特性，使得稀土离子发光的激发光谱为 类线型跃迁光谱，谱带尖锐，这是稀土发光效率不高的原因之一。有机分子发光的激发光谱 大多为宽带，一般位于近紫外区。许多有机化合物作为配体与稀土离子配位后，将其在近紫 外区吸收的能量有效的传递给稀土离子，从而敏化稀土离子发光，使稀土离子有较强的特征 发射，其发射强度和寿命通常比自由离子有明显的增强。1。 稀土离子属于硬酸，易与有机含氧配体结合，如与羧酸类，B——二酮类，亚砜类等有机 物配位。关于稀土离子配合物在这些方面的研究前人作了许多工作。 在稀±与羧酸类配合物的研究方面，1990年，关烨第等合成了九个共轭羧酸与铕的配合 物，研究表明，吡啶二羧酸铕的发光性能最好，因为毗啶环的共面性和毗啶氮具有较强的配 位能力；1993年到1998年，金林培等研究了苯甲酸及其衍生物和邻菲咯啉与稀土离子形成 的二元、三元配合物的晶体结构和荧光性能。1998年李斌和张洪杰等人合成了稀土与邻苯二 甲酸盐配合物”一1。 在稀土与二酮配合物的研究方面，1990年Li Yuanying，Gong Menglian合成了铕(III) ——B——二酮——碱三元配合物并对其光谱作了研究”1。1994年Jiangwet，wang Kesbi 等人又合成了铽(III)与三(a～噻吩甲酰三氟丙酮)的配合物。1996年，Frikha．A．K．Zirner 和L¨B．Zirner合成了铕与D——二酮的配合物。同年，北京大学的李琴，周德建等人合成并 表征了铕与4一烷基酰代毗唑啉酮的配合物，同时还对其荧光性能作了研究。1999年，何韫、 朱文祥合成了具有摩擦发光及荧光性能的Eu“与苯甲酰三氟丙酮(BTA)、三苯基氧化磷(TPPO) 的三元配合物，用同样的方法合成的Sm3+和Tb3+的相同组成的三元配合物仅具有荧光特性，三 2 种配合物在365nm紫外灯光照射下能发出很强的特征荧光，其中Eu3+三元配合物晶体只经过玻璃棒轻轻摩擦便能发出闪烁明亮的红光。 种配合物在365nm紫外灯光照射下能发出很强的特征荧光，其中Eu3+三元配合物晶体只经过 玻璃棒轻轻摩擦便能发出闪烁明亮的红光。 在稀土与亚砜类配合物的研究方面，1968年s．K．Ramalingam和S．Soundarajan合成并 表征了镧系元素二苯亚砜的高氯酸盐”3。红外光谱表明亚砜通过氧原子与R旷