分析化学幻灯片-配位滴定法.pptVIP

配位滴定法;配位滴定法;学习内容;5.1 配位反应;§1.　配位反应;EDTA的结构式如下所示:;EDTA: x-pH图 ;某些金属离子与EDTA的络合常数;5.2 配合物的稳定性;一、配合物的稳定常数;[ML] = ? 1 [M] [L];;5.2 配合物的稳定性;;1. 滴定剂的副反应系数－ ;例1：计算pH＝5.00时EDTA的?Y(H);;主反应产物 MY;推导过程;例2 计算pH = 11, [NH3] = 0.1 时的lg?Zn;;;5.3 配位滴定法原理; 从图中可以看出，pH=12时，用0.1mol/LEDTA滴定0.1mol/L的Ca2+，化学计量点pCa=6.5，滴定突跃的pCa值为5.3-7.7，滴定突跃较大，可以准确滴定。; 右图是用不同浓度EDTA滴定相应浓度M时的滴定曲线：;二、配合物条件常数和金属离子浓度对滴定突跃的影响 酸碱滴定中，用强酸滴定弱碱，当浓度一定时，弱酸的Ka值越大，滴定突跃越大；当Ka值一定时，酸的浓度越大，滴定突跃越大。与酸碱滴定法相似，配位滴定中，浓度一定时，K’MY值越大，滴定突跃越大；当K’MY一定时，溶液浓度越大，滴定突跃越大。 三、金属指示剂 金属指示剂通常是同时具有酸碱指示剂的有机染料。它对金属离子浓度的改变十分灵敏，在一定的pH范围内，当金属离子浓度发生突变时，指示剂颜色改变，用它可以确定滴定终点。;（一）金属指示剂的作用原理 （二）金属指示剂的变色点 （三）金属指示剂应具备的条件 （四）常用的金属指示剂 作为金属指示剂应具备以下条件： ①在滴定的pH范围内，金属-指示剂配合物与指示剂本身的颜色应有明显的区别，终点颜色变化才明显。 ②金属-指示剂配合物的稳定性要适当。 ③金属-指示剂配合物应易溶于水。 ④指示剂与金属离子的反应必须迅速，并具备良好的可逆性;使用金属指示剂应注意的问题;四、终点误差;4;例3 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中, 用0.020mol·L-1的 EDTA滴定同浓度的Mg2+, EBT为指示剂,计算Et . ( 查表(pMg)t=5.4 ) 解: lgK(MgY?)=lgK (MgY) -lg?Y(H) = 8.7- 0.5 = 8.2; 或用代数法: ;或用Et 公式:; 与酸碱滴定相似，配位滴定是否可行取决于： ①滴定反应的K’MY； ②待滴定物和滴定剂的浓度c； ③滴定准确度的要求； ④ΔpM的大小。; 配位滴定中酸度的控制极为重要。若溶液的酸度过低，金属离子发生水解，甚至生成沉淀，影响M离子的准确滴定。允许的最高pH值可由M（OH）n的容度积求得。 若加入适当的辅助配位剂，防止金属离子水解沉淀，就可以在更低酸度下滴定，但必须考虑辅助配位剂可能与金属离子发生副反应。因此，配位滴定时，必须选择一个合适的pH范围。除了考虑上述因素外，还应考虑指示剂的合适pH范围和pH对指示剂pMt的影响等。;5.4 混合离子的滴定;就不能用控制酸度的方法分别滴定。通常用加入掩蔽剂的方法消除干扰。掩蔽剂是一种试剂，它与干扰离子N反应，使溶液中[N]降低，N对M的测定的干扰就可以减小或消除，这种方法称为掩蔽法。按掩蔽所用反应类型不同，掩蔽法分为下列几类： （一）配位掩蔽法 （二）氧化还原掩蔽法 （三）沉淀掩蔽法 三、选用其它配位剂作滴定剂 除了EDTA 外，还有其它氨羧配位剂，利用它们与金属离;子形成配合物稳定性的差别，可以选择性的滴定某些离子，例如： ①EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸） H+ CH2COO- CH2─O ─ CH2 ─ CH2 ─ N CH2COOH CH2COOH CH2 ─ O ─ CH2 ─ CH2 ─ N H+ CH2COO-;②EDTP（乙二胺四丙酸） H+ CH2 ─ CH2 ─ COO- CH2 ─ N CH2 ─ CH2 ─ COOH CH2 ─ C