分析化学第五版幻灯片第二章.pptVIP

华东理工大学分析化学教研组;第2章 误差及分析数据的统计处理;四、误差的传递（自学）;准确度：反映测量值与真实值的接近程度。;一、误差的表示方法;偏差越小，精密度越高;?标准偏差：;一、误差的表示方法;一、误差的表示方法;测定结果从精密度、准确度两方面评价;三、误差的分类及减免方法;系统误差产生原因;随机误差产生的原因： ;;2）随机误差的减小;1. 服从的前提 测定次数无限多； 系统误差已经排除。 2. 定义;四、随机误差的分布服从正态分布;四、随机误差的分布服从正态分布;五、有限次测定中随机误差的t分布;1)? 若n↑，则t↓；于是，置信区间缩小，可信度↑ 即，增加测定次数，有利于提高分析结果的可信度。但，当n20时，t值减小无几，对提高分析结果的可信度已无实际意义。 (2)? 若置信度P↑，则t↑；于是，置信区间扩大，可信度↓ 即，提高所选置信度，置信区间扩大，分析结果的可信度差。 (3)?? 若置信度P↓，则t↓；于是，置信区间缩小，可信度↑ 即，降低所选置信度，置信区间变窄，分析结果的可信度可以提高，这果然好，但此时估计的成功把握变小，也无实际意义。 因此，测定次数太多也无意义，一般为3~5次；所选置信度不宜太大、也不宜太小，通常选95%或90%;§3 有效数字及其运算规则;§2 分析结果的数据处理及评价;一、可疑数据的取舍;1、Q 检验法;（5）根据测定次数和要求的置信度(如90%) ， 查表2-4;表 2-4 Q 值表;（1）由小到大排序：x1,　x2,　x3,　x4…… （2）求x和标准偏差s （3）计算G值：;表 2-3 G (p，n)值表;解：① 用 Grubbs 法： x = 1.31 ； s = 0.066;② 用 Q 值检验法：可疑值 xn;讨论：;判断方法：利用统计学的t 检验法和F检验法，检验是否存在显著性差异。 作用：判断分析方法的准确性，确定某种方法是否可用，判断实验室测定结果准确性。;1、t 检验法;;c. 查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）, 比较：t计 t表，表示有显著性差异 t计 t表 ，表示无显著性差异;F检验法－两组数据间偶然误差的检测;表 2-5 置信度95%时 F 值;例：甲、乙二人对同一试样用不同方法进行测定,得两组测定值： 甲：1.26, 1.25, 1.22 乙：1.35, 1.31, 1.33, 1.34 问两种方法间有无显著性差异？;再进行 t 检验：;讨论：;t = 14.55 ℃ ; 记录的数字不仅表示数量的大小，还要正确地反映测量的精确程度。 ;有效数字的位数由测量中仪器的精度确定 仪器 精度 有效数字 如：分析天平 0.1mg 0.1012g 天平 0.1g 12.1g 滴定管 0.01mL 24.28mL 量筒 0.1mL 24.3mL;;三、有效数字的修约规则;1）在加减法运算中，以绝对误差最大的数为准，即以小数点后位数最少的数为准，确定有效数字中小数点后的位数。;2）乘除运算中，以有效数字位数最少的数，即相对误差最大的数为准，来确定结果的有效数字位数。;例如：250mL容量瓶中移取25溶液，取值为1/10，10不影响有效数字的确定。;§4 标准曲线的回归分析;作用：得到用于定量分析的标准曲线 方法：线性方程的最小二乘法拟合 线性方程： y = a + bx 使各实验点到直线的距离最短(误差最小)。 利用最小二乘法计算系数a和b，得 y对 x 的回归方程，相应的直线称为回归直线。;1、??小二乘法拟合线性方程;2、相关系数 r;§4 标准曲线的回归分析