分析化学幻灯片误差与实验数据的处理.pptVIP

第四章 误差与实验数据的处理 ;第四章 误差与实验数据的处理 ;一 系统误差;一 系统误差;二、随机误差（又称偶然误差或不可测误差） ;T; 产生原因： （1）偶然因素（室温、湿度、气压、电压的微小变化等）； （2）个人辨别能力（滴定管读数的不确定 性）;过失;下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，采用什么方法减免？ a.砝码腐蚀；; 准确度表征分析结果X（X）与真值(T) 的相符程度。用误差来表示，误差越小， 准确度越高。; 单次测定 多次平行测定 绝对误差 Ea=X-T Ea= -T 相对误差Er= ×100% Er= ×100% = ×100% = ×100% ;我们知道的真值有三类(相对性），相对的真值。 1、理论真值（如三角形三内角和等于180o、化合物的理论组成） 2、约定真值（如国际计量大会确定的长度、质量、物质的量单位、元素的相对原子质量???等） 3、相对真值（标准参考物质证书所给的数值）; 一组测量数据按大小顺序排列，中间一个数 据即为中位数xM。当测量值的个数为偶数时， 中位数为中间相邻两个测量值的平均值。;四、精密度(precision)与偏差(deviation) ;平均偏差：各绝对偏差绝对值的算术平均值 ; 注意：平均偏差有时不能反映数据的分散程度 ;（二）标准偏差和相对标准偏差 ;有限次数！; ※ 标准偏差比平均偏差能更正确、更灵敏地反映测定值的精密度，能更好地说明数据的分散程度。 上例：S1=0.28% S2=0.33% 可见S1S2，表明第一组数据的精密度比第二组的高。即第一组数据的分散程度较小，因而较好。 ;（三）极差 ; 例4-2 用克式定氮法测定某蛋白质中氮的质量分 数，5次平行测定结果为12.78%，12.79%，12.71%， 12.84%和12.88%。计算平均值、中位数、平均偏差、 相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差、极差。;学如逆水行舟，不进则退; ※ 适当地增加测定次数可减少随机误差的影响，提高测定结果的精密度。 在日常分析中，一般平行测定：3～4次 较高要求：5～9次 最多：10～12次 ※ 过多地增加测定次数n，所费劳力、时间与所获精密度的提高相比较，是很不合算的！是不可取的。; 例：甲、乙、丙、丁 四个分析工作者对同一铁标样（WFe= 37.40% )中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。;分析上例的原因;各类分析方法比较;（一）减少测定误差：用分析天平称量的最小质量在0.2 g以上；滴定剂的体积控制在20 mL 以上，若使用25 mL 的滴定管，则滴定剂的体积应控制在20-25 mL之间。; 分析天平每次读数误差为±0.0001克。称取一份样品需读数两次，最大绝对误差为±0.0002克，若要求相对误差≤0.1%。计算试样的最小质量。; 滴定管每次读数误差为±0.01mL。一次滴定中，需读数两次，最大绝对误差±0.02mL，若要求相对误差≤0.1%。计算消耗溶液的最小体积。;（二）增加平行测定次数，减小随机误差;1、系统误差的检验 对照试验——检验和消除方法误差 ; 标准加入回收法：在待测定的试样或试液中加入已知量的欲测定组分，进行多次平行测定。; （1） 空白试验——检验和消除由试剂、溶剂、分析器皿和环境带入的杂质所引起的系统误差 空白试验—指在不加试样的情况下，按照与试样测定完全相同的条件和操作方法进行的试验。 （2） 校准仪器和量器——消除仪器误差 （3） 校正方法;系统误差与随机误差的区别;实验数据不仅表示数值大小，也反映测量准确度。 如体积测量的25.00 mL和25.0 mL，虽数值相同，但精密度相差10倍。前者是用移液管准确移取或滴定管中放出，而后者则是由量筒量取。 故必须按实际测量精度记录实验数据，并且按照有效数字运算规则进行测量结果的计算，报出合理的测量结果。 ;第五节 有效数字及其运算规则 ; **有效数字位数的多少反映了测量的准确度 例如：用分析天平称取1.0010g试样，则： 若用台秤称取同一试样，其质量为1.0