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高中化學拉午耳定律推導之探討
劉燕孝
臺北市立建國高級中學
壹、引言 時溶液的蒸氣壓比純溶劑低。
法國化學家拉午耳(François-Marie
描述理想溶液蒸氣壓與濃度間關係的
Raoult, 1830-1901) ,於1886 到 1890 年間
拉午耳定律(Raoults law) ,是高中化學中
系統地研究溶液蒸氣壓降低的問題,並重
重要的溶液依數性質(colligative property)
新檢視了上述科學家的實驗結果。
之一。教師在教學的實務經驗中亦常需要
圖 1 與圖 2 為此歷史性實驗之示意
向學生介紹此定律式的由來。
圖,他將低濃度的不同非揮發性化合物溶
拉午耳定律確實最初是由實驗而得,
於水或有機溶劑中後,測量對溶液蒸氣壓
不過求知慾強的學生亟欲能以他們現有的
的影響,他發現加入純溶劑時,汞柱的高
知識加以證明。然而,高中教科書與坊間
度最低,表示產生的蒸汽壓最大;當溶質
的教材較少提及如何證明此定律。本文希
濃度愈高時,產生的蒸汽壓愈低;而且只
望能由拉午耳定律的實驗歸納,以及高中
要溶質(或溶劑) 的莫耳分率一定,測得的
教材拉午耳定律的內容,藉由整合高中教
蒸氣壓與原溶劑的蒸氣壓相較,減少的比
材中化學平衡、電位能等知識,同時引入
例都相同。即溶液蒸氣壓均較純溶劑低;
自由能、化學勢等大學基礎熱力學定義,
且稀薄溶液的蒸氣壓下降相對量(∆P/P0) ,
將相關知識結合,引導學生進行較正式的
在相同溫度下為一常數。相同粒子數的稀
證明,提供高中教師作為教學參考。
鹽類水溶液,其相對蒸氣壓的降低值也和
貳、拉午耳定律的歷史與高中教材 溫度無關。於是他在 1848 年提出溶液蒸氣
的介紹 壓的下降值(∆P )與溶質分子數n 對溶液
十九世紀中起,許多科學家如巴布 的總分子數 (n+N) 成正比之關係式。
(Lambert Heinrich von Babo, 1818-1899 ) 關於拉午耳定律,高中化學教材一般
與烏爾那(Adolf Wüllner, 1835-1908 )等 描述方式如下;在溫度 T 時,含非揮發性
人發現,同溫下若比較純溶劑和溶液的飽 溶質之溶液的蒸氣壓比純溶劑的蒸氣壓
和蒸氣壓,兩者的數值不同。若溶質為非
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