酸碱滴定分析(第四讲).pptVIP

酸碱的定义 电离理论 电子理论 质子理论 缓冲溶液 缓冲溶液（英文：buffer solution）是一种能在加入少量酸或碱和水时pH基本不会变动的溶液。 对于各种PH值不同的缓冲溶液的配置，是有标准表格。 电镀溶液分析中的酸碱滴定 铝及其合金的氧化与着色溶液 去油溶液 铝及其合金的氧化与着色溶液 硫酸阳极氧化溶液 阴极： 阳极： (氧化膜形成 ) 阳极上的Al被氧化，且在表面上形成一层氧化铝薄膜的同时，由于阳极反应生成的 H+ 和电解质H2SO4 中的H+ 都能使所形成的氧化膜发生溶解： 去油溶液 除油一般采用： 有机溶剂除油 化学除油 电化学除油 超声波除油 氢氧化钠和碳酸钠溶液的测定 碳酸是二元弱酸，用强碱滴定碳酸钠时，可以出现两个化学计量点，因此用两种适当的指示剂，可在氢氧化钠和碳酸钠的混合液中，连续滴定氢氧化钠和碳酸钠的含量。当以硫酸滴定至酚酞指示剂由红色变为无色时（pH=8.3~10.0），下列反应完成。 2NaOH+H2SO4 Na2SO4+2H2O 2Na2CO3+H2SO4 Na2SO4+2NaHCO3 继续滴定至甲基橙由黄色变为红色（pH=3.3~4.4） 2NaHCO3+H2SO4 Na2SO4+2CO2+2H2O 用移液管吸取试液10mL于300mL锥形瓶中，用水稀释至150mL，加酚酞指示剂2~3滴，以硫酸标准溶液滴定至红色消失，记录耗用量为V1（mL）。在此溶液中加入甲基橙指示剂2~3滴，在用硫酸标准溶液滴定至由黄色变为橙色，记录耗用量为V2（mL）。 （2）一元弱酸碱滴定 0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL 0.1000mol/L HAc 滴定前： 计量点前: HAC-NaAC缓冲系 滴入NaOH 19.98mL 酸浓度一定，Ka↑突跃范围↑ Ka一定，酸浓度↑突跃范围↑ 1 Ka=10-5 2 Ka=10-7 3 Ka=10-9 多元酸碱滴定 0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL 0.1000mol/L H3PO4 第一计量点：H2PO4- 第二计量点：HPO42- 判断多元酸有几个突跃， 能否准确分步滴定： a. Cka≥10-8 →判断某H+能否被滴定 b. →判断相邻两H+能否分步滴定 总之，硫酸、盐酸、氢氧化钠、碳酸钠等酸性、碱性的测定都要用到酸碱滴定。 游离硫酸的测定 总硫酸的测定 参考氢氧化钠滴定酸的方法，以酚酞为指示剂，其中的铝用氟化钾掩蔽。 吸取试液5mL于250mL锥形瓶中，加水100mL，10%氟化钾5mL、酚酞3~5滴，用1mol/ L氢氧化钠滴定值淡红色为终点。 游离硫酸的测定（直流法中，H2SO4的浓度一般在100~200g/L） 总硫酸的测定，方法同上，但不用氟化钾掩蔽。 利用热碱溶液对油脂的皂化和乳化作用，包括氢氧化钠、碳酸钠、磷酸钠、硅酸钠。 反应过程 30-58页修改 (1) Kaca10Kw : (2) ca/Ka 100 : (3) Kaca10Kw, ca/Ka 100 : [H+]＝ Ka[HA] + Kw 精确表达式： [H+]＝ Ka (ca - [H+]) [H+]＝ Kaca + Kw (最简式) [H+]＝ Kaca 例 计算0.20mol·L-1 Cl2CHCOOH 的pH.(pKa=1.26) 如不考虑酸的离解(用最简式:pH=0.98), 则 Er=29% 解: Kac =10-1.26×0.20=10-1.9610Kw c/Ka = 0.20 / 10-1.26 =100.56 ＜ 100 故近似式: 解一元二次方程: [H+]=10-1.09 则pH=1.09 [H+]＝ Ka (ca - [H+]) 一元弱碱(B-) 质子条件: 得精确表达式: [H+] + [HB] = [OH-] [H+]+ = Ka [H+][B-] [H+] Kw [H+]＝ Kw 1+[B-]/Ka 酸碱平衡关系 若: c / Ka 20, “1”可以忽略 (水的碱性)并且: [B-] = cb - [HB] =cb – ([OH-] - [H+]) ≈ cb – [OH-] 近似计算式: 最简式: 若 Kb / cb 2.5×10-3则 即[B-]≈cb [H+]= = KaKw [B-] KaKw cb-[OH-] [H