无机材料科学基础ppt课件第七章固相反应.pptVIP

1、定义： 广义：凡是有固相参与的化学反应。 例：固体的分解 氧化 固体与固体的化学反应 固体与液体的化学反应 狭义：常指固体与固体间发生化学反应生成新固体产物的过程. ;L1＋L2;3、 泰曼对于固相反应的特点： (1) 固体间可以直接反应，g或L没有或不起重要作用； (2) 固相反应开始温度常远低于反应物的熔点或系统低共熔点温度；此温度与反应物内部开始呈现明显扩散作用的温度一致，称为泰曼温度 或烧结开始温度 不同物质泰曼温度与其熔点的关系： 金属 0.3～0.4Tm 泰曼温度 盐类 0.57Tm 硅酸盐类 0.8～0.9Tm ;当反应物之一有晶型转变时，则转变温度通常是?? 应开始明显的温度 －－－海德华定律 Hedvall’s Law 金斯特林格指出：气相或液相也可能对固相反应过程起主要作用。 固相直接参与化学作用并起化学变化， 同时至少在固体内部或外部的某一过程 起着控制作用的反应。 控制反应速度的因素： 化学反应本身 反应新相晶格缺陷调整速率 晶粒生长速率 反应体系中物质和能量的输送速率 ; 4、 固相反应的步骤 (1) 反应物扩散到界面 (2) 在界面上进行反应 (3) 产物层增厚;(2) 按反应性质分;一、 一般动力学关系 固相反应特点：反应通常由几个简单的物理化学过程组成。 如： 化学反应、扩散、结晶、熔融、升华等，只有每个步骤都完成反应才结束，因而速度最慢的对整体反应速度有决定性作用。 ;M;当平衡时： V＝VR＝VD ，;二、 化学反应动力学范围 特点： VD VR 1、 均相二元系统反应 反应式 ：mA＋nB＝pG ;讨论： 当n＝0 ，x＝K0t；; 2、 非均相固相反应系统 反应基本条件：反应物间的机械接触，即在界面上进行反应 与接触面F有关。 转化率(G)： 参与反应的反应物，在反应过程中被反应了的 体积分数。 (1) 设反应物颗粒呈球状，半径R0 则时间t 后，颗粒外层有x厚度已被反应;F 为反应截面面积，F＝F/. N F/=4 ?(R0-x)2＝4?R02(1－G)2./3 取单位重量系统，其密度为?，则单位重量系统内总颗粒数; (2) 假设颗粒为平板状，则固相反应与F无关，相当于均相系统;(4) 、 设颗粒为立方体时，;三、 扩散动力学范围 特点：VR VD ;(1) 反应物是半径为R0的等径球粒； (2) 反应物A是扩散相，A成分包围B颗粒表面，且A、B和产物完全接触，反应自表面向中心进行； (3) A在产物层浓度梯度呈线性，而且扩散截面一定。;讨论： (1) FJ(G)～t 呈直线关系，通过斜率可求KJ， 又由;2、 金斯特林格方程;设单位时间内通过4? r2球面扩散入产物层AB中A的量为dm/dt 由Fick第一定律;讨论： (1) 适用更大的反应程度；