具有相似内界的络合物及其颜色和构型.pdf

第 15 卷 　第 2 期 大学化学 2000 年 4 月 知识介绍 　　具有相似内界的络合物及其颜色和构型 章 　慧 　陈再鸿 　朱亚先 　刘新锦 (厦门大学化学系 　福建 361005) ( ) ( ) 　　摘要 　通过对[ Co NH3 6 ]Cl2 与[ CoCl NH3 5 ]Cl2 等络合物颜色的分析 ,探讨了不同络合物内 界的相似性 ,说明了络合物颜色不同的起因 ;用电子光谱、CD 光谱等实验数据分析了具有相似内 Ⅲ( ) 3 + ( ) Ⅲ - 界的系列络合物[ Co N ] 和 cis N [ Co N O ] 的颜色和构型 ,纠正了某些错误观点。 6 2 4 ( ) [1 ] 　　在王正工等的“钴 Ⅲ 氨配合物及配离子的颜色”一文中 有一段话 : “笔者未能合成 ( ) ( ) [ Co NH3 6 ]Cl2 ,但所合成的[ Co NH3 5Cl ]Cl2 与前者有相似的内界 ,两者均为二价配离子 ,其颜 色也应相近”。作者认为 ,这种说法值得商榷 ,否则将对学生学习配位化学产生误导。 [2～3 ] ( ) ( ) 　　关于络合物的颜色 ,作者曾经发表过两篇文章 ,其内容亦涉及到钴 Ⅱ/ Ⅲ 络合物。 ( ) ( ) 本文将从配位化学的基本概念出发 ,对一些钴 Ⅱ/ Ⅲ 络合物的颜色和构型作出进一步探 讨。前文[2 ] 已对产生跃迁强度的机理作出详细探讨,此处不再赘述。 1 　关于络合物内界的相似性 1. 1 　络合物内界的定义 [4 ] 　　武汉大学等校主编的《无机化学》教材 对络合物的内界是这样定义的 :“中心离子与配位 ( ) ( 体构成了配合物的内配位层 或称内界 ,通常把它们放在方括弧内。内界中配位体的总数 单 ) [5 ] 基的 叫配位数 , ……”。而徐光宪先生在《物质结构》一书 中则把络合物的内界定义为络合 π ( ) 单元 :“凡是由含有孤对电子或 键组成的分子或离子 称为配体 与具有空的价电子轨道的 ( ) 原子或离子 统称中心原子 按一定的组成和空间构型结合成的结构单元”。由此可见 ,络合物 ( ) 的内界 或络合单元 是由中心离子及配体两部分组成的。考虑不同络合物内界的相似性 ,不 但要同时考虑中心原子和配体 ,而且还要考虑整个络合单元的组成和空间构型。 1. 2 　关于络合物内界的相似性