食品胶体第三章.pptVIP

食品胶体 范德华力除了对物质的物理性质产生很大的影响外，对胶体体系的许多现象，如物理吸附、表面张力及毛细管现象、胶体的稳定性和流变性有很大的影响，在胶体科学中起着重要的作用。 双电层中的共离子和反离子不会是规规矩矩地束缚在粒子表面附近。而是扩散地分布在质点周围的介质里。由于静电吸引，粒子表面附近的反离子浓度要大一点。越远离表面，电场作用越小，反离子过剩的程度逐渐减弱，直到某一距离处反离子与共离子的浓度相等。 双电层理论（double layer) 对于双电层的具体结构，一百多年来不同学者提出了不同的看法。最早于1879年 Helmholz提出 平板型模型 1910年Gouy和1913年Chapman修正了平板型模型，提出了扩散双电层模型 后来Stern又提出了Stern模型 平板型模型 扩散双电层模型 扩散双电层模型 Stern模型 Stern模型 3.4 胶体稳定的DLVO理论 1941年由德查金(Darjaguin)和朗道(Landau)以及1948年维韦(Verwey)和奥弗比克(Overbeek)分别提出了带电胶体粒子稳定的理论, 简称DLVO理论. 要点如下: (1) 在胶团之间, 既存在着斥力势能, 又存在着引力势能. 浮选体系中各种浮选剂的存在，经典的DLVO理论不能圆满解释浮选剂存在下，矿物粒子的凝聚行为。甚至常常得出完全相反的结果。 扩展的DLVO理论就是在胶体分散体系中，考虑各种可能存在的相互作用力，在粒子间相互作用的DLVO理论的势能曲线上，加上其他相互作用项，即粒子间相互作用总能量由下式给出： （81） 式中：VHR为水化相互作用排斥能； VHA为疏水相互作用吸引能； VSR为空间稳定化作用能； VMA为磁吸引势能。 对于亲水体系： （82） 对于疏水体系： （83） VSR与VMA则取决于体系性质，若有这两项作用时，则分别加到式（82）或（83）中去。 用扩展的DLVO理论讨论浮选体系中粒子的凝聚行为时，需要求出体系中可能存在的各种相互作用力，主要是水化力和疏水力。 3.3.2 Stern层 G-C理论将离子视为点电荷，不占有体积，因此界面上并不形成具有厚度的吸附层。实际上离子具有一定的大小，且能水化而具有更大的水化半径。这样，在界面上形成大约以水化离子直径为厚度的吸附层。也就是说，在非常接近带电表面的区域，G-C 理论是不适用的。 另外，G-C理论把离子看做仅受静电作用力及Browniann运动力的作用而形成扩散双电层。实际上还有Van der waals力，并因而出现吸附。 Stern提出了新的模型：双电层由两部分组成，一部分基本固定在表面上，且电荷与质点电荷相反；在此层与离子表面之间存在一很陡的电势降。另一外层是扩散的，伸入介质中，其电势以指数速度下降。 Stern层的厚度δ大致相当于反离子的水化半径， Stern平面：Stern层与扩散层的分界面（反离子的电性中心形成的平面）； 扩散层：从Stern面到电位为零处； ψ0 ψδ ψzate 在双电层中，电势ψ从表面的ψ0线性地下降到ψδ（至Stern平面），然后再指数地降到大约为零，后者的变化规律服从G-C理论，只需用ψδ代替ψ0。 Debye长度的其物理意义为：电位为表面电位ψ0 （确切说是ψδ ）的1/e处与表面（Stern面）的距离。 Debye长度1/k可用来量度扩散双电层的厚度，从k的数学式可知，影响扩散双电层厚度的因素有： 1.电解质浓度 浓度↑K-1↓,浓度↑ψδ↓，双电层压缩； 2.化合价 Z↑K-1↓，Z↑ψδ↓，双电层压缩； 3.这两个因素的综合影响体现在离子强度I↑，K-1↓。 由Stern模型可知，除了Stern层内的离子以外，还有一定数量的溶剂分子也与离子表面紧密结合，再电动现象中作为一个整体运动，因此滑动面的确切位置虽不知道，但可认为它比Stern平面略微靠外，电势也因此比ψδ稍低。 ψδ，ψ0不可测定，而滑移面电位Zeta电位是可以测定的。 Ψδ与ζ的关系： 1.一般情况，ψδ＞ζ（部分被反离子中和），符号相同。 当电解质浓度很低时，或表面位能很低时，如有水分子存在，Zeta电位与ψδ十分接近。 2.非离子表面活性剂若被强烈地吸附在粒子表面，然后再吸附反离子，可能导致剪切平面移向扩散层，从而使Zeta电位远远低于ψδ。 a b ψ ψ ψδ ψδ ζ ζ δ B A Z 0 S ψ ψδ ζ δ ψ ψδ ζ δ ψδ ζ 0 ψ ψδ ζ B A Z δ ψδ ζ 0 ψ ψδ ζ 扩散层未重叠, 两胶团之间不产生斥力 扩