玻璃的着色和脱色.ppt

（2） 影响着色的因素 ----熔体氧活度 Fe2+/Fe3+和S2-/SO42-两对氧化还原电对中， 　　Fe3+是氧化物而S2-是还原物。 氧活度增大，[Fe3+]增大而[S2-] 减小。 第九章 玻璃的着色和脱色 * 影响氧活度的因素 熔制条件(气氛) 基础玻璃成分(R+和R2+) 例：Na2O-CaO-SiO2中以Na2O或CaO取代SiO2时色心浓度的变化. 此取代中S2-含量降低较多，而Fe3+的量增加较少，颜色变浅. 第九章 玻璃的着色和脱色 适宜氧活度 氧压力＝10-10～10-8大气压 2 4 6 8 10 12 14 16 4 2 0 -2 -4 -6 SiO2重量百分比变化值 色心浓度*10000(mol) CaO Na2O 还原气氛熔制 加还原剂碳 （3） 常见缺陷 ① 颜色不纯 * 色泽好坏：550纳米波长的透光率。 硫铁含量高色暗，总量一定，S2-/Fe3+越大越好。 * Fe多易成硫化铁，色暗。原料含铁量要严格控制。 第九章 玻璃的着色和脱色 0 10 20 30 40 50 60 70 400 450 500 550 600 650 700 波长（纳米） 透过率（％） ② 气泡 * 与硫化物和硫酸盐比值有关。 硫酸盐分解成O2或SO2成气泡。 S2-转成S0蒸气，成凹气泡，内有少量黄色沉淀（S0） 第九章 玻璃的着色和脱色 ３. 硫化镉和硒化镉着色 300 400 500 600 700 800波长(nm) 90 50 10 CdO、CdS、CdSe、CdTe玻璃的透光率曲线 CdO无色 CdOCdS淡黄 CdS黄 CdSCdSe橙 CdSe深红 CdTe黑 透光率(%) 第九章 玻璃的着色和脱色 ①在可见光区出现连续吸收区 ②在可见光区有吸收限 （1）硒硫化镉玻璃的光谱特性 ③可见光透过率高 （2）着色机理 　　　颜色与与CdS／CdSe混晶的组成有关 　　　CdS含量% 100 75 40 10 　　　CdSe含量% 0 25 60 90 　　　 黄 橙黄 鲜红 深红 第九章 玻璃的着色和脱色 （3）硫硒化镉的形成 第九章 玻璃的着色和脱色 镉黄玻璃---加入CdS 首先析出硫化锌，进一步降温反应移向硫化镉并长大产生黄色 ZnS+CdO→ZnO+CdS 硒红玻璃---加入CdS、Se(CdSe) 硒离子进入CdS晶格，形成CdS-CdSe混晶而成红色 玻璃含有一定量的氧化锌（５％－２５％） （4）显色 一次显色: （无须热处理） 工序简单，光谱特性不高 第九章 玻璃的着色和脱色 二次显色 （黄信号灯、红信号灯）: ·保温时间延长颜色加深。 ·提高显色温度利于混晶中CdSe比例增大 温度升高10?C吸收限向长波移动5nm 四、金属胶体着色 1. 着色机理 金属（Au 、 Ag 、 Cu）以单质形式存在于玻璃中， 　　并聚集而成胶粒，对光产生选择性吸收，使玻璃着色。 第九章 玻璃的着色和脱色 2. 影响胶体着色颜色的因素 （1）胶粒大小 太小对光不散射，太大发生乳浊。 金胶粒大小(nm) 20 20~50 50~100 100~150 颜色 弱黄 红 紫红 蓝 彩色水晶玻璃钵荷兰首相范阿赫特赠邓小平 金红套色水晶玻璃磨花瓶比利时国王博杜安一世赠中国政府。 第九章 玻璃的着色和脱色 （2）着色剂种类 胶体铜离子着色：胶粒＜３nm无色；＞８０nm乳浊 （3）胶粒浓度 影响色饱和度 第九章 玻璃的着色和脱色 （1）金属离子的溶解（前提） 　　铜红玻璃必须在还原气氛下熔制， 　　金红玻璃必须在氧化气氛下熔制 （2）金属离子的还原 　　 ①　热还原法（预先加入还原剂，在Ｔg以上适当温度 　　下进行热处理．）