煤燃烧过程中氮转化机理的量子化学研究-动力工程专业毕业论文.docxVIP

华北电／J大学硕士学位论文摘要 华北电／J大学硕士学位论文 摘要 氮氧化物州Ox)是主要的大气污染物成分，近年来我国大面积雾霾天气的出现 与氮氧化物的大量排放有关。我国燃煤电站是N仉排放的主要源头，因此对于燃煤 过程中NO，的生成、迁移转化机理研究具有重要实际意义。燃煤释放NO，主要类型 是燃料型氮，煤中燃料型氮的转化反应可分为挥发份析出阶段和煤焦反应阶段。其 中挥发份与NO，的同相反应机理已经较为明确，但煤焦与NO，的异相反应机理在学 术界仍没有得到统一共识。 本文从煤焦中氮的赋存形态入手，通过构建煤焦边缘模型化合物，采用Mayer 键级理论与过渡态理论来揭示煤焦氧化产生NO的微观路径；以及煤焦与NO发生 还原的反应过程。具体研究结果如下： 第三章为了了解煤焦氧化反应规律，揭示焦炭氮迁移转化微观机理，通过Mayer 键级预测反应过程，基于过渡态理论，在分子水平上研究了含吡啶氮的armchair煤 焦边缘模型在燃烧过程中产生前驱体HCN以及直接与02反应释放NO分子的全过 程，并计算得到了每一步反应的反应能量和活化能垒大小。研究结果表明，含吡啶 氮armchair煤焦模型化合物产生HCN的过程中N2一C4键和C 1-C3键的Mayer键级 最小，这两个键最先断裂后分离出HCN分子，该过程需要克服的能垒为 451．671kJ／mol。而用相同模型与02直接氧化产生NO的过程中，CI—N2的Mayer 键级最小，中间体M1需要克服259．81 kJ／mol的能垒形成中间体M2，中间体M2 需要克服133．1 kJ／tool的能垒，并最终析出NO分子。对上述两过程进行能量对比 发现所选模型与02直接发生异相反应释放NO气体的过程更容易发生。 第四章基于密度泛函理论和过渡态原理，使用DMOL3模块在分子水平上研究 了CO参与煤焦还原NO的反应过程，并从能量和热力学角度分析CO对煤焦还原 NO是否具有促进作用。对每一步基元反应寻找了过渡态，计算得到了每一步反应 的焓变和活化能。对每个反应从吉布斯自由能角度分析和能量对比发现，zigzag型 煤焦模型相对于arrnchair型煤焦模型具有更强的吸附能力，CO参与zigzag型煤焦 异相还原NO过程为所设计四条反应路径中最容易发生的反应，CO对于zigzag型 煤焦还原NO具有促进作用，而对armchair型煤焦则没有促进作用。本章对还原气 氛下以及富氧燃烧过程中NO，排放量低的特点从理论上进行了分析，对进一步控制 N眈排放提供了一定的理论参考。 关键词：煤焦；异相氧化；异相还原；氮氧化物；焦炭氮；量子化学 万方数据 华北电力大学硕士学位论文Abstract 华北电力大学硕士学位论文 Abstract Nitrogen ox试e(NOx)is not only of the major components of air pollution in China，but also the important composition of the haze occuring in China recent years． Howeveg the major sources of the NOxemission are coal-fired power plants in China． Thus，it has important significance to research the formation and transformation mechanism of NOx Fuel-N is the Hnjor type of the NOJ emission during the coal combustion．The conversion reaction of fuel—N in coal is composed ofdevolatilization and char reaction．The homophase reaction lIleChanism between volatiles and NOx is confirmed in previous studies．But the heterophase reaction mechanism between char and NOx has not been reached to agreement． this paper starts的m the geometrical shape ofnitrogen in the char．The microscopic path ofthe NO oxMation with char and the reduction reaction between NO and char with th