腰果壳油改性摩擦材料用酚醛树脂的研究进展.docxVIP

摩擦密封材料 摩擦密封材料 2011年第三期 腰果 壳油 改性摩擦材料用酚醛树脂的 研究进展 赵剑卫民蒋剑春 (中国林业科学研究院林产化学工业研究所；生物质化学利用国家工程实验室；国家 林业局林产化学工程重点开放性实验室；江苏省生物质能源与材料重点实验室，江苏 南京210042) 摘要：腰果壳油是天然有机酚化合物，利用其改性摩擦材料用酚醛树脂具有改善材料力学 性能和降低成本等优点，本文介绍了腰果壳油的组成及特性，简述了腰果壳油酚醛树脂的制备方 法、改性途径及改性树脂用于摩擦材料方面的研究进展。进而展望了该树脂研究的前景。 关键词：腰果壳油；酚醛树脂；改性；摩擦材料 中图分类号：TQ351文献标识码：A文章编号：1673—5854(2011)03—0047—06 腰果树是一种经济价值很高的热带植物， 很大提高，因此需要高性能的基体树脂I伯】。腰 属漆树科，我国海南和云南有种植，印度、越 果壳油能够有效调节酚醛树脂的柔韧性，改性 南和巴西为三大腰果生产国，其主要产品有腰 后的树脂制得的摩擦材料具有在摩擦发热时产 果仁和腰果壳油【l】。腰果壳中含有约25％ 生一定塑性形变的能力，提高摩擦系数的同时 30％的腰果壳油，呈褐色油状液体【2】。作为一 降低了噪音；在摩擦发热达到一定程度时，摩 种天然酚来源，腰果壳油属于绿色环保的工业 擦材料表面分解后的物质会形成一层均一且有 原料。在摩擦材料领域，腰果壳油主要有3种 韧性的炭化膜l|71，因此材料的热衰退温度得到 用途I剐：1)腰果壳油在催化剂作用下通过聚合 了一定提高，该膜不易脱落，从而保证摩擦系 反应生成聚合物树脂，直接用作摩擦材料的基 数相对稳定。但也存在着软化点低、固化速度 体树脂；2)将上述聚合物树脂制成摩擦粉，用 慢等缺点，因此，在改性时，可以增加其它物 作摩擦材料配方中的摩擦性能调节剂；3)腰果 质对树脂进行复合改性隅】，从而得到耐热性能 壳油用作酚醛树脂的改性剂，将得到的改性树 进一步提高的基体树脂。本文作者对近年来腰 脂作为摩擦材料的基体树脂。酚醛树脂具有稳 果壳油在改性摩擦材料用酚醛树脂方面的研究 定的耐热耐寒性和耐磨性，以及良好的成型加 成果进行了系统的分析和总结，对未来的研究 工性，因此作为摩擦材料中应用最为普遍的基 应用做出了展望。 体树脂。但是酚醛树脂存在着抗冲击强度不够， 1、腰果壳油的组成及特性 弹性模量大，耐热性能不够高等缺点。随着应 腰果壳油是天然产物，成分比较复杂。纯 用环境的不断升级，对摩擦材料的性能要求有 天然的腰果壳油主要由约85％的腰果酸和约 49 2011年第三期 2011年第三期 摩擦密封材料 15％的腰果酚、强心酚、2一甲基强心酚以及其 酚、甲醛和催化剂等直接投入反应设备中进行 它少量物质组成[9-10】。其结构式如下： 反应生成热塑性改性酚醛树脂，也可称之一步 投料法。胡立红等Il 6】用经腰果壳油蒸馏得到的 腰果酚为原料，取苯酚100份(以质量计)， 腰果酸是一种带有长直链脂肪烃侧链取代 固定总酚与甲醛的物质的量之比为1：0．85，用 基的邻羟基苯甲酸，在150～200℃的酸性条件 盐酸作催化剂，并加入一种助剂，控制pH值 下会发生脱羧反应，生成腰果酚。正是这种问 在1．5～2．0范围内，反应时间4h，出料温度 位由长直链脂肪烃侧链取代基取代的特殊结 180～190℃。加入10份腰果酚时，树脂软化点 构，使得腰果酚既具有酚类化合物的特性，又 为108℃，加入20～30份时，软化点也在100 具有脂肪族化合物的柔性‘11l。侧链取代基结构 ℃左右。当加入40份时，软化点为92℃，聚 中有15个碳原子以及0,--．3个双键，一些可能 合时间在60～90s范围内。可见控制腰果酚加 结构如下所示㈣。 入比例可使改性树脂达到用作摩擦材料基体树 一(CH2)14CH3 脂的指标要求。 一(CH2)7CH=CH(CH2)5CH3 曾念三【17】在腰果壳油酚醛树脂混酚法合 一(CH2)7CH=CHCH2CH=CH(CH2)2CH3 成中，在Zn或Cu的二价盐及有机酸混合作催 一(CH2)7CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH2 化剂的条件下，控制苯酚和腰果壳油的物质的 作为工业原料出售的腰果壳油都要经过脱 量之比为1：(0．125～0．25)时制得的树脂性 羧加工处理，使腰果酸转化为腰果酚。此过程 能良好，可用作摩擦材料基体树脂；复合催化 中，一小部分腰果壳油中的物质会聚合生成腰 剂中使用二价金属盐，有利于生成高邻位酚醛 果壳油树脂，这是由于不饱和度大的侧链受热