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第一章 装置概况
一、装置简介
MTBE 装置是中化化工科学技术研究总院设计所设计,生产的甲基叔丁基醚,是一种良好的高辛烷值汽油组分,其马达法辛烷值为101,研究法辛烷值为117。在汽油组分中有良好的调合效应,稳定性好,而且可与烃燃料以任何比例互溶。MTBE装置于2010年6月开始动工,2012年5月首次投料试车成功。
本装置以气分装置的混合碳四馏分并加以外购碳四和甲醇为原料生产MTBE,设计生产能力4万吨/年,年开工时数为8000小时连续生产。本装置设计包括:醚化反应、共沸蒸馏。本装置设备有:醚化反应器二台,稳定塔一个,醚前水洗塔一个,换热器五台,机泵四台,以及相应的工艺管道、仪表、电气及公用工程。
该装置采用固定床醚化反应工艺,即碳四原料中的异丁烯与甲醇在强酸性阳离子交换树脂的作用下发生反应,生成甲基叔丁基醚(MTBE)。反应馏出物经稳定塔进行MTBE与混合碳四—甲醇共沸物蒸馏分离,塔顶出来的少量碳四馏分与甲醇去罐区循环利用,塔底馏出的就是MTBE产口去罐区。
第二章 工艺原理及流程
一、工艺流程图(见附表)
二、工艺流程说明
1、醚化反应单元
自碳四罐来的碳四原料先进入醚前水洗塔C-4002与来自醚前水洗泵的除盐水逆向接触,洗除由于碳四组分在碱洗过程中微量的碱。塔顶馏出的碳四组分进入水洗沉降罐脱水,经碳四原料泵抽出与甲醇罐D-4001中的甲醇经甲醇原料泵P-4002A/B抽出,进入静态混合器混合均匀后,经反应进料换热器E-4001加热后,自底部进入反应器,反应器中装有强酸性阳离交换树脂催化剂,在温度40—70℃、压力0.7—0.9Mpa操作条件下,混合碳四原料中的异丁烯与甲醇反应生成甲基叔丁基醚(MTBE)。
CH3
反应式: CH3C=CH2+CH3OH CH3 C O CH3
CH3 CH3
该反应为可逆的放热反应。处于液相状态。通过控制反应的压力(同时也控制了反应温度),使反应器内物料部分汽化,以带走反应热。
该反应为可逆放热反应,在25℃时,两液相反应热为-37KJ/mol。按热力学定律,温度升高有利于加快反应速率,但不利于生成MTBE, 反应温度越低,选择性越好,但反应速度减慢。为保证较高转化率,但又不使反应温度过高,一般反应温度控制在40—70℃,
1、异丁烯与原料中的水反应生成叔丁醇。
(CH3)2-C=CH2 + H2O → (CH3)3-C-OH
2、甲醇脱水缩合生成二甲醚。
2 CH3OH → CH3-O-CH3 + H2O
3、异丁烯聚合生成二聚物或三聚物。
2(CH3)2-C=CH2 → (CH3)3-C-CH2-CH2CH=CH2
原料中所含水分和异丁烯反应,生成叔丁醇(TBA);甲醇缩合生成二甲醚(DME);异丁烯自聚生成低聚物(DIB)。反应条件选择适当及限制原料的含水量,副反应可得以控制。叔丁醇及异丁烯低聚物也具有较高的辛烷值,可随同MTBE调入汽油。
合成甲基叔丁基醚的主反应选择性较高(98—99%),异丁烯转化率大于90%,副反应生成物有限。碳四馏分中异丁烯之外的其他组分在反应条件下为惰性物质。原料中的碱性物质和金属阳离子是反应催化剂的毒物,限制这些毒物含量不超过2ppm,随着操作过程的延续,上述毒物将与树脂催化剂进行离子交换,会使部分催化剂丧失活性。
反应器混合碳四进料由反应进料泵电机变频调节,甲醇进料量通过甲醇原料泵行程调节。
2、共沸精馏单元
反应馏出物自压进入稳定塔(共沸蒸馏塔)进出料换热器E-4002,加热后进入稳定塔(共沸蒸馏塔)中部。在蒸馏过程中,使未反应碳四—甲醇共沸物与MTBE得以分离。碳四—甲醇共沸物通过压力控制阀由塔顶馏出,经塔顶冷凝器E-4004冷凝冷却至40℃进入塔顶回流罐D-4003。冷凝液由稳定塔(共沸精馏塔)顶回流泵P-4004A/B,一部分作塔顶回流,其余部分送入罐区循环利用。
塔底物料—MTBE产品自压进入稳定塔(共沸蒸馏塔)进出料换热器E-4002,甲基叔丁基醚冷却器E-4005冷却至40℃以下出装置。E-4003热负荷由加热蒸汽线凝结水量调节控制。
第三章 装置开工方案
第一节 装置开工具备的条件及注意事项
装置开工具备的条件
A、岗位人员熟练掌握开工方案
B、装置的盲板按要求进行了拆加并做记录
C、新鲜水、循环水、电、蒸汽、风、氮气引入装置并符合使用条件。
D、准备好开车所需器具及用品
E、设备、管线、阀门、安全阀、机泵、仪表
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